dicyano(η5-indenyl)(η5-cyclopentadienyl)molybdenum(IV) | 380896-27-5

• 英文名称: dicyano(η5-indenyl)(η5-cyclopentadienyl)molybdenum(IV)
• 英文别名: [(η5-indenyl)(η5-cyclopentadienyl)Mo(CN)2]
• CAS: 380896-27-5
• 化学式: C₁₆H₁₂MoN₂
• 分子量: 328.225
• InChiKey: OQYJOXBQWSHSCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyano(η5-indenyl)(η5-cyclopentadienyl)molybdenum(IV) 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(indenyl)(cyclopentadienyl)Mo(CNMe)2][BF4]2
  参考文献：
  名称：

  Cyanide–isocyanide isomers in polynuclear complexes. Reactivity and theoretical studies

  摘要：

  Cyanide-isocyanide isomeric molybdenum(IV) complexes containing an end-capping Cr(CO)(5) fragment were prepared from [IndCpMo(NCMe)(2)][BF4](2) or IndCpMo(CN)(2). Substitution of the NCMe ligand in [IndCpMo(NCMe)(2)][BF4](2) (1) by cyanide anion CN- or [Cr(CO)(5)CN](-) gave the complexes IndCpMo(CN)(2) (4) and IndCpMo{(NC)Cr(CO)(5)}(2) (3), respectively. The linkage isomer complex IndCpMo{(CN)Cr(CO)(5)}(2) (6) was prepared by the reaction of IndCpMo(CN)(2) with Cr(CO)(5)(THF). The crystal structure of 4 is built up from two independent molecules. In both, the molybdenum centre displays a pseudo-tetrahedral coordination sphere. Cyclic voltammetry revealed some electronic communication between the metal centres in the heterobimetallic complexes. DFT calculations (ADF program) were performed in order to study the electronic structure of the complexes, the relative stabilities of the NC/CN isomers, and to understand the nature of the redox processes taking place. In all complexes, reduction leads to ring slippage, which may be more or less favourable and pronounced depending on the ligands surrounding the metal; in the trinuclear species 3 and 6 oxidation takes place on the Cr(CO)5 fragment. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(03)00274-3
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 (η5-indenyl)(η5-cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)molybdenum(IV) tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 dicyano(η5-indenyl)(η5-cyclopentadienyl)molybdenum(IV)
  参考文献：
  名称：

  茚基-钼配合物的顺序单电子氧化还原反应的逐步触觉变化：结合电化学、ESR、X 射线和理论研究

  摘要：

  还原 [(eta5-Ind)(Cp)Mo[P(OMe)3]2]2+ (1(2+)) 和氧化中性配合物 (eta3-Ind)(Cp)Mo[P( OMe)3]2 (1) 通过单电子中间体 1+。1(2+) 和 1 的结构已通过 X 射线衍射研究确定，表明茚环的滑移扭曲角 Omega 从 1(2+) 中的 4.1 度增加到 1 中的 21.7 度. 循环伏安法和本体电解被用来定义反应 1(2+) + e(-) <==> 1+ 和 1+ + e(-) <==> 1 的热力学和非均相电荷转移动力学： DeltaE1/2 = CH3CN 中的 113 mV 和 CH2Cl2/0.1 M [NBu4][PF6] 中的 219 mV；k(s) = 0.4 cm xs(-1) 对于 1(2+)/1+ 对，1.0 cm xs(-1) 对于 CH3CN 中的 1+/1 对。1+ 的 ESR 光谱显示出来自单个 1H

  DOI：

  10.1021/ja0109951