[Rh(κ2-P,P-DPEphos)(η6-o-xylene)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] | 1359978-95-2

• 英文名称: [Rh(κ2-P,P-DPEphos)(η6-o-xylene)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• 英文别名: [Rh(cis-κ²-_P,P-DPEPhos)(η⁶-o-xylene)][3,5-(CF₃)₂C₆H₃]；[Rh(cis-κ²-_P,P-DPEPhos)(η⁶-o-xylene)][BArF₄]
• CAS: 1359978-95-2
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₄₄H₃₈OP₂Rh
• 分子量: 1610.86
• InChiKey: XCXAVRFPTHJNJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(κ2-P,P-DPEphos)(η6-o-xylene)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] 、 1-[2-(甲基硫代)苯基]乙酮 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Rh(κ3-P,O,P-DPEphos)(SMe)(σ-C,κ-O-C6H4C(O)Me)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  Aryl Methyl Sulfides as Substrates for Rhodium-Catalyzed Alkyne Carbothiolation: Arene Functionalization with Activating Group Recycling

  摘要：

  A Rh(I)-catalyzed method for the efficient functionalization of arenes is reported. Aryl methyl sulfides are combined with terminal alkynes to deliver products of carbothiolation. The overall process results in reincorporation of the original arene functional group, a methyl sulfide, into the products as an alkenyl sulfide. The carbothiolation process can be combined with an initial Rh(I)-catalyzed alkene or alkyne hydroacylation reaction in three-component cascade sequences. The utility of the alkenyl sulfide products is also demonstrated in simple carbo- and heterocycle-forming processes. We also provide mechanistic evidence for the course of this new process.

  DOI：

  10.1021/ja2108992
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基-3-羟基丙酸 在 草酰氯 、 [Rh(κ2-P,P-DPEphos)(η6-o-xylene)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-2,2-dimethyl-1-(pyrrolidin-1-yl)undec-4-ene-1,3-dione 、
  参考文献：
  名称：

  Rh(DPEPhos)-使用 β-羰基取代醛催化的炔烃加氢酰化。机械洞察导致低催化剂负载，从而实现克级选择性催化。

  摘要：

  β-酰胺醛、2,2-二甲基-3-吗啉代-3-氧代丙醛与1-辛炔使用[Rh(cis-κ2-P,P-DPEPhos)(丙酮)2]加氢酰化的详细机理[BArF4] 基催化剂，描述为 [ArF = (CF3)2C6H3]。揭示了竞争性和相互关联的加氢酰化和环三聚过程的丰富机械景观。由醛的氧化加成产生的酰基-氢化物复合物在加氢酰化过程中处于持续静止状态，β-酰氨基-醛的季取代强烈不利于脱羰。初始速率、KIE 和标记研究表明，迁移插入是转换限制以及线性/分支产品的选择性决定因素。当催化炔烃环三聚反应后期游离醛浓度接近零时，形成三取代的己基芳烃。在这一点上，剩余的酰基氢化物在加氢酰化中翻转，游离炔现在实际上是过量的，静止状态转变为金属环戊二烯，并最终转变为休眠的 α-吡喃结合催化剂络合物。因此，只有当溶液中不存在醛时，环三聚才变得具有竞争力，并且由于醛如此强烈地结合形成酰基氢化物，当发生这种情况时将与催

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04086