[1,1-(CO)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8] | 1051382-63-8

• 英文名称: [1,1-(CO)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8]
• 英文别名: [1,1-(PPh3)(CO)-3-(NC5H5)-closo-1,2-RhSB9H8]
• CAS: 1051382-63-8
• 化学式: C₂₄H₂₈B₉NOPRhS
• 分子量: 609.737
• InChiKey: BPNCXYVJGLLYHE-MRXBEODMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 [1,1-(CO)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8] 以 not given 为溶剂， 生成 [8,8,8-(PPh3)(CO)Cl-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9]
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸/碱驱动化学与罗丹硫硼烷：不稳定的{SB 9 H 9 } –硫代硼烷片段系统

  摘要：

  可逆ħ 2切割促进通过闭合碳到的[1,1-（PPH巢变换3）2 -3-（NC 5 H ^ 5） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（2）/ [8,8 ，8-（PPh 3）2（H）-9-（NC 5 H 5）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（1）与催化作用有协同作用；治疗2和[1,1-（PPH 3）（CO）-3-（NC 5 H ^ 5） -闭合碳-RhSB 9 H 8 ]（3）与HCl或HOTf在CH 2 Cl 2中提供11个顶点的正氨基-rhodathiaboranes [8,8-（PPh 3）（Cl）-9-（NC 5 H 5）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（4）和[8,8,8-（PPh 3）（CO）（Cl）-9-（NC 5 H 5）-nido -8,7-RhSB 9 H图9 ]（5）。相反，1与三氟甲磺酸的反应生成盐[8,8-（PPh 3）2（H）-9-（NC

  DOI：

  10.1021/om200707m
• 作为产物：
  描述：

  [1,1-(PPh3)(η2-C2H4)-3-(NC5H5)-closo-1,2-RhSB9H8]*CH2Cl2 、 一氧化碳 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到[1,1-(CO)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8]
  参考文献：
  名称：

  具有全簇参与的 11-顶点 Rhodathiaborane 上的烯烃氢化

  摘要：

  金属杂硼烷 [8,8-(PPh 3) 2-nido-8,7-RhSB 9H 10] (1) 的简便合成使得对其反应性的系统研究成为可能。吡啶与 1 的加成得到高产率的 11-顶点 nido-hydridorhodathiaborane [8,8,8-(PPh 3) 2H-9-(NC 5H 5)- nido-8,7-RhSB 9H 9] ( 2) . 2 与 C 2H 4 或 CO 反应形成 [1,1-(PPh 3)(L)-3-(NC 5H 5)- closo-RhSB 9H 8] [L = C 2H 4 ( 3), CO ( 4 )]。在 CH 2Cl 2 中，在回流温度下 2 经历一个 nido 到 closo 的转变，得到 [1,1-(PPh 3) 2-3-(NC 5H 5)-closo-1,2-RhSB 9H 8] ( 5)。2 与烯烃的反应导致烯烃的氢化和异构化。NMR 光谱表明 2

  DOI：

  10.1021/ja802993m

文献信息

• Modification of [8,8,8-(H)(PPh₃)₂-9-(Py)-<i>nido</i>-8,7-RhSB₉H₉], Py = NC₅H₅, with Monodentate Phosphines: Reactivity and Mechanistic Insights
  作者：Beatriz Calvo、Álvaro Álvarez、Ramón Macías、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om2009205

  日期：2012.4.23

  facilitates hydrogen loss and consequent nido-to-closo transformations. The reaction of 5 and 6 with C2H4 promotes a nido-to-closo cluster change and the consequent formation of 10 and 11 together with small amounts of C2H4-ligated [1,1-(η2-C2H4)(L)-3-(Py)-closo-1,2-RhSB9H8], where L = PPh3 (13) or PMe3 (15), characterized in situ by 1H NMR spectroscopy. In the reactions with ethylene, ethane is detected

  [8,8,8-（H）（PPh 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（2）/ [1,1-（PPh 3）2 -3 - （PY） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（3）一对催化通过烯烃的氢化巢-到-闭合碳转化。膦配体的取代可以导致该系统的催化活性的改善。因此，2与PMePh 2，PMe 2 Ph和PMe 3的取代化学已经研究，导致形成[8,8,8-（H）（PPh 3）（PR 3）-9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = Me 2 Ph（5）或Me 3（6），以及[8,8,8-（H）（PR 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = MePh 2（4）或Me 2 Ph（7）。PMe 2 Ph与2反应的动力学研究表示取代遵循解离机制。的热脱氢5 - 7分得到相应的闭合碳-衍生物[1