[(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)Pt(Me)Cl] | 902775-58-0

• 英文名称: [(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)Pt(Me)Cl]
• 英文别名: [Pt(Me)Cl(bis(diphenylphosphino)butane)2]
• CAS: 902775-58-0
• 化学式: C₂₉H₃₁ClP₂Pt
• 分子量: 672.046
• InChiKey: AJXQCOIQRSTJHA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)Pt(Me)Cl] 、 lithium chloride 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 dichloro[bis(diphenylphosphino)butane]palladium
  参考文献：
  名称：

  对Pt-C键的质子分解机制的洞察力，作为P（C）铂（II）配合物激活C-H键的模型

  摘要：

  顺式-[PtMe 2 L 2 ]，[PtMe 2（LL）]，顺式-[PtMeClL 2 ]和[PtMeCl（LL）]的铂（II）烷基络合物的质子分解反应的动力学和NMR特征。（L = PEt 3，P（Pr i）3，PCy 3，P（4-MePh）3，LL = dppm，dppe，dppp，dppb）在甲醇中显示出决定Pt-C键质子进攻的速率。相比之下，多步氧化加减还原机理表征了相应反式-[PtMeClL 2的质子化过程中的甲烷损失] 物种。在暗示这两个系统的不同反应途径方面具有特殊诊断性的工具是（i）动力学氘同位素实验的结果不同（ii）低温1 H NMR检测或不检测Pt（IV）氢化烷基中间产物实验，以及（iii）检测或不存在同位素加扰以及将氘掺入Pt-CH 3中，并损失一定范围的CH n D n - 4异构体。对于所有系统，质子分解的速度受配体空间拥塞的阻碍，受配体电子的贡献而加速，并且几乎

  DOI：

  10.1021/om060217n
• 作为产物：
  描述：

  trans-[PtMeCl(dmso)₂] 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)Pt(Me)Cl]
  参考文献：
  名称：

  对Pt-C键的质子分解机制的洞察力，作为P（C）铂（II）配合物激活C-H键的模型

  摘要：

  顺式-[PtMe 2 L 2 ]，[PtMe 2（LL）]，顺式-[PtMeClL 2 ]和[PtMeCl（LL）]的铂（II）烷基络合物的质子分解反应的动力学和NMR特征。（L = PEt 3，P（Pr i）3，PCy 3，P（4-MePh）3，LL = dppm，dppe，dppp，dppb）在甲醇中显示出决定Pt-C键质子进攻的速率。相比之下，多步氧化加减还原机理表征了相应反式-[PtMeClL 2的质子化过程中的甲烷损失] 物种。在暗示这两个系统的不同反应途径方面具有特殊诊断性的工具是（i）动力学氘同位素实验的结果不同（ii）低温1 H NMR检测或不检测Pt（IV）氢化烷基中间产物实验，以及（iii）检测或不存在同位素加扰以及将氘掺入Pt-CH 3中，并损失一定范围的CH n D n - 4异构体。对于所有系统，质子分解的速度受配体空间拥塞的阻碍，受配体电子的贡献而加速，并且几乎

  DOI：

  10.1021/om060217n

文献信息

• Highly Active and Selective Platinum(II)-Catalyzed Isomerization of Allylbenzenes: Efficient Access to (<i>E</i>)-Anethole and Other Fragrances via Unusual Agostic Intermediates
  作者：Alessandro Scarso、Marco Colladon、Paolo Sgarbossa、Claudio Santo、Rino A. Michelin、Giorgio Strukul

  DOI：10.1021/om100033a

  日期：2010.3.22

  Terminal alkene isomerization reactions can be efficiently catalyzed by PtII complexes bearing a chelating diphosphine and an alkyl or, better, aryl moiety under mild experimental conditions. In particular diphosphines, such as dppb, characterized by a large bite angle in conjunction with a pentafluorophenyl residue coordinated to Pt enable quantitative conversion of the reagent into internal alkenes

  在温和的实验条件下，带有螯合二膦和烷基或更好的芳基部分的Pt II配合物可以有效地催化末端烯烃的异构化反应。特别地，二膦，例如dppb，其特征在于大的咬合角以及与Pt配位的五氟苯基残基，使得能够在50℃下于数小时内在作为溶剂的CHCl 3中将试剂定量转化为内部烯烃。对烯丙基苯的E / Z选择性可高达98：2，并且该催化体系可有效地用于制备E由取代的烯丙基苯衍生物异构化而得的香料。由于随后的催化步骤，选择性增加，在反应过程中，其中Z烯烃与Pt配位并转化为E异构体。对该催化剂的NMR研究表明，形成了有害的Pt···H中间物种，该中间物种是通过将底物插入Pt-芳基键中并随后消除β-氢化物而形成的。通过以大的咬合角为特征的二膦所赋予的空间位阻，促进了这种有害物质的形成。动力学研究和DFT对可能的有害中间体的计算揭示了它们的结构，并能提出可能的催化机理。