4-甲基-1-苯基戊-4-烯-1-酮肟 | 1024596-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基-1-苯基戊-4-烯-1-酮肟
• 英文名称: 4-methyl-1-phenylpent-4-en-1-one oxime
• 英文别名: N-(4-methyl-1-phenylpent-4-enylidene)hydroxylamine
• CAS: 1024596-42-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: KBQRUNCUWQVFIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1-苯基戊-4-烯-1-酮肟 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三乙胺 、 三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 2-(2-methyl-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)-1-(naphthalene-2-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃碳胺化的 Umpolung 方法：钯催化的 1,2-氨基-酰化、-羧化、-芳基化、-乙烯基化和-炔基化

  摘要：

  Pd 催化的烯烃 1,2-碳化的传统方法依赖于亲核氮基组分和内部 C 基或外部氧化剂的组合。在这项研究中，我们概述了一种 umpolung 方法，该方法由亲电 N 基组件的氧化引发触发，并采用“标准”有机金属亲核试剂引入新的碳基片段。具体而言，将 Pd(0)-催化剂氧化加成到 O-五氟苯甲酰基肟酯的 NO 键中会生成亚氨基-Pd(II) 中间体，其与空间不同的烯烃进行 5-外环化。在羰基化或非羰基化条件下，生成的烷基-Pd(II) 中间体被有机金属亲核试剂或醇截获，以提供 1,2-碳化产物。这种方法提供，首次实现烯烃1,2-氨基-酰化、-羧化、-芳基化、-乙烯基化和-炔基化的统一策略。对于羰基化过程，五氟苯甲酸酯离去基团的协调原脱羧作用是反应效率的基础。该过程可能是相关 Narasaka-Heck 环化的关键特征，并解释了 O-五氟苯甲酰基肟酯在此类 aza-Heck 反应中的功效。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03732
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸乙酯 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4-甲基-1-苯基戊-4-烯-1-酮肟
  参考文献：
  名称：

  烯烃碳胺化的 Umpolung 方法：钯催化的 1,2-氨基-酰化、-羧化、-芳基化、-乙烯基化和-炔基化

  摘要：

  Pd 催化的烯烃 1,2-碳化的传统方法依赖于亲核氮基组分和内部 C 基或外部氧化剂的组合。在这项研究中，我们概述了一种 umpolung 方法，该方法由亲电 N 基组件的氧化引发触发，并采用“标准”有机金属亲核试剂引入新的碳基片段。具体而言，将 Pd(0)-催化剂氧化加成到 O-五氟苯甲酰基肟酯的 NO 键中会生成亚氨基-Pd(II) 中间体，其与空间不同的烯烃进行 5-外环化。在羰基化或非羰基化条件下，生成的烷基-Pd(II) 中间体被有机金属亲核试剂或醇截获，以提供 1,2-碳化产物。这种方法提供，首次实现烯烃1,2-氨基-酰化、-羧化、-芳基化、-乙烯基化和-炔基化的统一策略。对于羰基化过程，五氟苯甲酸酯离去基团的协调原脱羧作用是反应效率的基础。该过程可能是相关 Narasaka-Heck 环化的关键特征，并解释了 O-五氟苯甲酰基肟酯在此类 aza-Heck 反应中的功效。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03732

文献信息

• Copper‐Catalyzed Cope‐Type Hydroamination of Nonactivated Olefins toward Cyclic Nitrones: Scope, Mechanism, and Enantioselective Process Development
  作者：Mengru Zhang、Shuang Liu、Hexin Li、Yajing Guo、Na Li、Meihui Guan、Haroon Mehfooz、Jinbo Zhao、Qian Zhang

  DOI：10.1002/chem.201902683

  日期：2019.9.25

  remains underdeveloped. Herein we report the copper-catalyzed Cope-type hydroamination of oximes with pendant nonactivated olefins, which enables facile access to a series of five- and six-membered cyclic nitrones under mild conditions. In this study, heterocycle-tethered oximes were employed in the Cope-type hydroamination reaction for the first time. High enantioselectivity was achieved for carbon-tethered

  环状硝酮的催化合成，对于合成化学和相关领域而言是重要的功能分子类型，但仍未得到开发。在本文中，我们报告了铜与悬垂的非活化烯烃进行肟的铜催化的Cope型加氢胺化反应，这使得在温和条件下易于获得一系列五元和六元环状硝酮。在这项研究中，第一次将杂环系肟用于Cope型加氢胺化反应。碳连接的γ，δ-乙烯基肟实现了高对映选择性，从而提供了对映体富集的五元环硝酮。初步机理研究的结果表明，在大温度范围内，单核催化物种和统一的催化途径。
• External-oxidant-free amino-benzoyloxylation of unactivated alkenes of unsaturated ketoximes with <i>O</i>-benzoylhydroxylamines
  作者：Jiangfei Chen、Yan-Ping Zhu、Jin-Heng Li、Qiu-An Wang

  DOI：10.1039/d1cc01565f

  日期：——

  A new copper-catalyzed two-component amino-benzoyloxylation of unactivated alkenes of unsaturated ketoximes with O-benzoylhydroxylamines as the benzoyloxy sources is developed. Chemoselectivity of this method toward amino-benzoyloxylation or oxy-benzoyloxylation of alkenyl ketoximes relies on the position of the tethered olefins, and provides an external-oxidant-free alkene difunctionalization route

  开发了以O-苯甲酰基羟胺为苯甲酰氧基源的不饱和酮肟未活化烯烃的铜催化双组分氨基苯甲酰氧基化反应。该方法对链烯酮酮肟的氨基苯甲酰氧基化或氧基苯甲酰氧基化的化学选择性依赖于拴系烯烃的位置，并提供了无外部氧化剂的烯烃双官能化路线，该路线直接利用O-苯甲酰羟胺作为苯甲酰氧基自由基前体和内部氧化剂环状硝酮和异恶唑啉的发散合成。
• Dioxime oxalates; new iminyl radical precursors for syntheses of N-heterocycles
  作者：Fernando Portela-Cubillo、James Lymer、Eoin M. Scanlan、Jackie S. Scott、John C. Walton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.112

  日期：2008.12

  an atom-efficient way of generating iminyl radicals. The process was most efficient for dioxime oxalates having aryl substituents attached to their CN bonds. The method was useful for EPR spectroscopic study of iminyl and iminoxyl radicals. Photolyses in toluene solution, of dioxime oxalates containing alkenyl acceptor groups, yielded unsaturated iminyl radicals that ring closed to afford 3,4-dihydro-2H-pyrroles

  通过用草酰氯处理肟来制备对称和不对称的草酸二肟。发现这些前体的UV光解是产生亚氨基自由基的原子有效方式。该方法对于在其CN键上连接有芳基取代基的草酸二肟酯是最有效的。该方法可用于亚胺基和亚胺氧基的EPR光谱研究。含烯基受体基团的草酸二肟酯在甲苯溶液中的光解产生不饱和的亚氨基，自由基闭环生成3,4-二氢-2 H-吡咯收率高。具有联苯取代基的草酸二肟酯也释放了亚甲基基团，该亚甲基基团闭环在芳族受体基团上，在乙腈溶液中，该方法提供了一种有用且原子高效的方法来制备取代的菲啶。
• From dioxime oxalates to dihydropyrroles and phenanthridines via iminyl radicals
  作者：Fernando Portela-Cubillo、Eoin M. Scanlan、Jackie S. Scott、John C. Walton

  DOI：10.1039/b808625g

  日期：——

  Dioxime oxalates are useful precursors for the clean generation of iminyl radicals by sensitised UV photolysis and can be adapted for serviceable preparations of 3,4-dihydro-2H-pyrroles and phenanthridines.

  二氧ime草酸盐是通过敏化紫外光解产生亚氮自由基的有用前驱体，并可以适应用于3,4-二氢-2H-吡咯和菲啉的有效制备。
• Enantioselective Reductive <i>N</i>-Cyclization–Alkylation Reaction of Alkene-Tethered Oxime Esters and Alkyl Iodides by Nickel Catalysis
  作者：Xue-Gong Jia、Qi-Wei Yao、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.2c05523

  日期：2022.8.3

  N-cyclization–alkylation reaction and thus showcase the potential of heterocyclization for accessing new enantioenriched cyclic architectures. This work establishes a new approach for enantioselective aza-Heck cyclization/cross-coupling sequence, which remains a long-standing unsolved challenge for the synthetic community. The reaction proceeds with primary, secondary, and a few tertiary alkyl iodides, and

  束缚烯烃的不对称交叉亲电双官能化已成为制备手性环状支架的有力工具；然而，目前的研究都集中在碳环化反应上。在此，我们报告了一个N-环化 - 烷基化反应，从而展示了杂环化在获得新的对映体富集的环状结构方面的潜力。这项工作为对映选择性 aza-Heck 环化/交叉偶联序列建立了一种新方法，这对于合成社区来说仍然是一个长期未解决的挑战。该反应使用伯、仲和一些叔烷基碘进行，并且使用新定义的配体得到高度对映富集的吡咯啉，在温和条件下具有改善的分子多样性。亚胺官能团的存在允许进一步的结构变化。