[Rh(2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine)(ethylene)]triflate | 193901-75-6

• 英文名称: [Rh(2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine)(ethylene)]triflate
• CAS: 193901-75-6
• 化学式: CF₃O₃S*C₃₃H₃₁NP₂Rh
• 分子量: 755.539
• InChiKey: IYZLOTHFZFGIKD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine)(ethylene)]triflate 、 二甲基亚砜 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  的2,6-双（二苯膦甲基）吡啶monoligand -铑（I）配合物的[Rh（PNP）L] X与L =吡啶的合成，CH 3 CN，DMSO，且X = CF 3 SO 3，BF 4由相应的乙烯配合物以及与哌啶配合物的结构比较（L =哌啶，X = BF 4）

  摘要：

  通过X射线晶体学研究2,6-双（二苯基膦甲基）吡啶-铑（I）片段[Rh（PNP）] +的配位条件表明，中性氯和阳离子哌啶配合物呈方形平面几何形状，[ Rh（PNP）Cl]（1）和[Rh（PNP）（pip）BF 4（2）。新的阳离子铑（I）络合物[Rh（PNP）L] X（L =吡啶，X = SO 3 CF 3 3 ; L = CH 3 CN，X = SO 3 CF 3 4a，X = BF 4 4b ; L = DMSO，X = SO 3 CF 3 5）是由乙烯络合物[Rh（PNP）（C2 H 4 ]] X取代乙烯被配体L（L = py，CH 3 CN或DMSO）取代。配合物3–5的特征在于IR光谱，1 H-，13 C-和31 P-NMR光谱和X射线晶体学。研究了配体对配合物结构的影响。所述顺式影响由耦合常数的测量确定Ĵ P-的Rh和RH-P键的平均长度和反式由Rh的N（1）键的长度的影响。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(97)00497-x
• 作为产物：
  描述：

  Li2[Rh(C31H25NP2)(methyl)] 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 [Rh(2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine)(ethylene)]triflate
  参考文献：
  名称：

  有机铑 (I) 与三齿配体 2,6-双(二苯基膦酰基甲基)吡啶 [Rh(PNP)R] (R = CH3, C6H5) 配合物的合成和表征及其对乙烯和质子酸的反应性

  摘要：

  有机铑 (I) 配合物 [Rh(PNP)R] [PNP = 2,6-双(二苯基膦酰基甲基)吡啶, R = CH3 (3a), C6H5 (3b)] 由 [Rh(PNP)(C2H4)] 合成BF4 (1a) 和 LiR，并通过 31P-、1H-和 13C-NMR 光谱和 EI 质谱进行表征。在用乙烯 3a 和 3b 饱和的 THF 溶液中形成五配位乙烯有机铑 (I) 配合物 [Rh(PNP)R(C2H4)] (5a, b)。[Rh(PNP)ClH-(CH3CN)]SO3CF3(7)是通过[Rh(PNP)Cl]与HSO3CF3在THF/乙腈溶液中反应获得的稳定的一氢化铑(III)配合物[Rh(PNP)ClH-(CH3CN)]SO3CF3(7)，并通过X射线表征晶体学。在 THF 溶液中，有机铑 (I) 络合物 3a、b 在加入 HSO3CF3 或 HNMe3Cl 后发生反应，立即释放相应的烃 HR。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199810)1998:10<1425::aid-ejic1425>3.0.co;2-r

文献信息

• Complex Catalysis, XLIX On the Coordination of Olefins and Secondary Amines at the Cationic [2,6‐Bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine]rhodium(I) Fragment [Rh(PNP)] ⁺ ‐ Synthesis and Characterization of [Rh(PNP)(L)]X (L = Ethylene, Styrene, HNR ₂ ; X = BF ₄ , PF ₆ , CF ₃ SO ₃ )
  作者：Christine Hahn、Joachim Sieler、Rudolf Taube

  DOI：10.1002/cber.19971300720

  日期：1997.7

  The cationic rhodium(1) complexes [Rh(PNP)(C2H4)]X; X = BF4 (1a), PF6 (1b), CF3SO3 (1c ) were prepared by addition of the tridentate ligand 2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)pyridine (PNP) to a solution of [Rh(C2H4)2(solv)2]X (solv = acetone or THF) under ethylene. The complexes were characterized by IR and 1H-, 13C-, and 31P-NMR spectroscopy. The coordination of two ethylene molecules at the [Rh(PNP)]+

  阳离子铑（1）络合物[Rh（PNP）（C 2 H 4）] X; X = BF 4（1a），PF 6（1b），CF 3 SO 3（1c）是通过将三齿配体2,6-双（二苯基膦烷基甲基）吡啶（PNP）添加到[Rh（C 2）在乙烯下的H 4）2（solv）2 ] X（solv =丙酮或THF）。通过IR和1 H-，13 C-和31 P-NMR光谱对复合物进行表征。[Rh（PNP）] +处两个乙烯分子的配位可以通过在游离乙烯下1a溶液的动态质子共振来检测片段。通过用过量的苯乙烯取代1a中的乙烯，获得苯乙烯络合物[Rh（PNP）（苯乙烯）] BF 4（4）。通过X射线晶体结构分析证实了1a和4中C 2 H 4和苯乙烯的π配位。烯烃配合物与过量的仲胺反应，得到相应的胺配合物[Rh（PNP）（HNR 2）] X；Rh（PNP）（HNR 2）。HNR 2 =哌啶（5），HNMe 2（6），HNEt2（7）。