(bis(di-t-butylphosphino)methane)Rh(η(3)-C3H5) | 165554-07-4

• 英文名称: (bis(di-t-butylphosphino)methane)Rh(η(3)-C3H5)
• CAS: 165554-07-4
• 化学式: C₂₀H₄₃P₂Rh
• 分子量: 448.414
• InChiKey: KYJUYTXVSMWBFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}di-μ-chlorodirhodium(I) 、 氯丙烯镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到(bis(di-t-butylphosphino)methane)Rh(η(3)-C3H5)
  参考文献：
  名称：

  铑的双（二叔丁基膦基）甲烷络合物：通过催化剂依赖性炔烃插入RhSi或RhH键中的均相炔烃氢化硅烷化。二聚体[（dtbpm）RhCl] 2和甲硅烷基络合物（dtbpm）Rh [Si（OEt）3 ]（PMe 3）的分子结构

  摘要：

  已经研究了丁-2-炔与三乙氧基硅烷的均一的，Rh催化的氢化硅烷化。用作催化剂前体的所有铑配合物均包含t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2（“ dtbpm”）作为螯合配体。二聚体[（dtbpm）RhCl] 2（10）的晶体和分子结构已经通过X射线衍射确定。在己-1-烯的氢化硅烷化反应中，显示出配合物10是缓慢的催化剂，而丁-2-炔则被更快地氢化硅烷化。效率更高，选择性更高的催化剂是添加PPh 3的10，相当于使用单体（dtbpm）RhCl（PPh3）。在这种情况下，（E）-2-三乙氧基甲硅烷基丁-2-烯仅形成并且具有高周转率。对于10及其PPh 3衍生物，通过解离过程形成的14电子片段[（dtbpm）RhCl]是Harrod-Chalk型催化循环中最可能的活性中间体。对（dtbpm）RhCl（PPh 3）的PPh 3离解平衡进行了详细研究，并确定了其热力学参数。以铑烷基络合物作为催化剂

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05173-9