环二氮杂亚环戊基:XVII。祖尔umsetzung EINES -1,3-二氮杂-2-硅杂4λ 2 -stannetidins MIT cyclischen dienen
摘要:
1,3-二叔丁基-2,2-二甲基-1,3,2,4λ2-二氮杂硅氮杂环丁烷(I)跨一个锡-氮键加成环戊二烯形成化合物III,其中锡原子变为稀有气体电子构型。氮原子之一充当质子的受体,而环戊二烯基则与亲电锡中心配位。如温度依赖1所示1 H NMR技术III在溶液中具有波动性质。当使2摩尔的环戊二烯与I反应时,除二甲基双(叔丁基氨基)硅烷(II)外,还可以高纯度合成二环戊二烯基锡(II)。当用叔丁醇处理III时,IV还会与II和二聚体二叔丁氧基锡(V)一起生成。用甲基锂不能将III中的氢原子取代:在这种情况下,III分解为I,环戊二烯化锂和甲烷。I在80°C下将1,3-环己二烯定量氧化为苯:发现该反应中的其他产物为β-Sn和二胺II。这种氧化还原反应在双重意义上是显着的:首先,它可能是进行芳构化的便捷途径,其次,它是I充当氧化剂的第一个例子。
环二氮杂亚环戊基:XVII。祖尔umsetzung EINES -1,3-二氮杂-2-硅杂4λ 2 -stannetidins MIT cyclischen dienen
摘要:
1,3-二叔丁基-2,2-二甲基-1,3,2,4λ2-二氮杂硅氮杂环丁烷(I)跨一个锡-氮键加成环戊二烯形成化合物III,其中锡原子变为稀有气体电子构型。氮原子之一充当质子的受体,而环戊二烯基则与亲电锡中心配位。如温度依赖1所示1 H NMR技术III在溶液中具有波动性质。当使2摩尔的环戊二烯与I反应时,除二甲基双(叔丁基氨基)硅烷(II)外,还可以高纯度合成二环戊二烯基锡(II)。当用叔丁醇处理III时,IV还会与II和二聚体二叔丁氧基锡(V)一起生成。用甲基锂不能将III中的氢原子取代:在这种情况下,III分解为I,环戊二烯化锂和甲烷。I在80°C下将1,3-环己二烯定量氧化为苯:发现该反应中的其他产物为β-Sn和二胺II。这种氧化还原反应在双重意义上是显着的:首先,它可能是进行芳构化的便捷途径,其次,它是I充当氧化剂的第一个例子。