(phosphirane)pentacarbonyltungsten | 126206-88-0

• 英文名称: (phosphirane)pentacarbonyltungsten
• CAS: 126206-88-0
• 化学式: C₇H₅O₅PW
• 分子量: 383.937
• InChiKey: SZLODYXAWXAYOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phosphirane)pentacarbonyltungsten 、 二苯基乙炔 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二级磷杂环戊二烯异构化成末端膦亚基配合物：一价磷与过渡金属之间的类比

  摘要：

  高于100°C时，仲膦烷配合物异构化，得到相应的末端次膦酸酯配合物，该配合物可被烯烃和炔烃捕获。该反应是P III衍生物异构化为P I衍生物的罕见情况。它似乎模拟了从过渡烷基金属氢化物中还原性消除烷烃的过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201504869
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (phosphirane)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  三叔丁基磷酸四面体作为弹簧负载亚膦合成子的反应，镍催化转移至未活化烯烃

  摘要：

  描述了高度应变的三叔丁基磷酸四面体 (1) 的开笼反应，此处显示其作为 (三叔丁基环丙烯基) 膦的合成子起作用。用碱稳定的甲硅烷基处理1得到相应的磷腈，其以 72% 的收率被分离为红色结晶固体。当1 (2 equiv) 与 Wittig 试剂 Ph 3 PCH 2结合时，也观察到亚膦基转移形成二磷烷（50% 分离产率）。建议该反应通过生成的磷烯中间体进行，该中间体通过核磁共振光谱进行表征。此外，我们还报道了镍催化的亚膦转移到苯乙烯、乙烯、新己烯和 1,3-环己二烯；相应的磷烷以 51-64% 的收率被分离出来。计算研究表明镍亚膦物种的中间体。用三氟甲磺酸处理乙烯衍生的磷环产物可消除 [ t Bu 3 C 3 ]OTf 并形成 P-H 键，说明三叔丁基环丙烯基团作为保护基团的能力在膦亚胺转移后可去除。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02236

文献信息

• Preliminary chemical and structural study of (1-chlorophosphirane)pentacarbonyltungsten
  作者：Bernard Deschamps、Louis Ricard、François Mathey

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80437-4

  日期：1989.1

  Abstract (β-Chloroethylphosphinidene)pentacarbonyltungsten, generated from the appropriate 7-phosphanorbornadiene precursor, reacts with aniline to give [(β-chloroethyl)(phenylamino)phosphane]pentacarbonyltungsten, which cyclizes upon phosphorus-metallation with n-butyllithium. (1-Phenylaminophosphirane)pentacarbonyltungsten, thus obtained, reacts with dry HCl to give the title compound as a stable

  摘要由适当的7-磷杂降冰片二烯前驱体生成的（β-氯乙基次膦）五羰基钨与苯胺反应生成[（β-氯乙基）（苯基氨基）膦]五羰基钨，该磷在与正丁基锂进行磷金属化反应后环化。如此获得的（1-苯氨基膦烷）五羰基钨与干燥的HCl反应，得到标题化合物，为稳定的结晶固体，已在结构上表征。与母体膦烷相比，（1-氯膦烷）五羰基钨显示出更短的P（C键（1.78–1.81对1.867 A）和更大的CPC环内角（49.2对47.4°），这说明了配合物的稳定性增强。用EtO-（EtOT1），O2-（H2O + DBO），（EtO）2P（O）-和H-（LiAlH4）可以观察到PCl键上的正常亲核取代。
• 1-Trimethylsilylphosphirane as a ligand and as a stable masked reagent for phosphirane
  作者：Huw A. Tallis、Paul D. Newman、Peter G. Edwards、Liling Ooi、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b715327a

  日期：——

  1-Trimethylsilylphosphirane, C2H4PSiMe3, has been prepared on a multi gram scale from P(SiMe3)3via ClCH2CH2P(SiMe3)2. C2H4PSiMe3 is readily susceptible to protonolysis forming the thermally unstable parent phosphirane, C2H4PH, in good yields. Reaction of C2H4PSiMe3 with fac-M (CO)3(CH3CN)3 (M = Cr, Mo) or [Fe(η5-C5H5)(η6-C6H6)](PF6) give rise to fac-M(CO)3(C2H4PSiMe3)3 and [Fe(η5-C5H5)(C2H4PSiMe3)3](PF6) respectively. Protonolysis of the free or coordinated 1-trimethylsilylphosphirane readily causes P–Si cleavage to give rise to the parent C2H4PH or the respective complexes, fac-M(CO)3(C2H4PH)3 and fac-[Fe(η5-C5H5)(C2H4PH)3](PF6) in situ. All new complexes are characterised by analytical and spectroscopic methods and the X-ray crystal structures of fac-Cr(CO)3(C2H4PSiMe3)3 and fac-Mo(CO)3(C2H4PH)3 have also been determined.

  通过 ClCH2CH2P(SiMe3)2 从 P(SiMe3)3制备出了多克级的 1-三甲基硅基膦环烷 C2H4PSiMe3。 PSiMe3 很容易被质子分解，形成热不稳定的母体膦烷 PH，产量很高。 PSiMe3 与 fac-M (CO)3(CH3CN)3 （M = Cr、Mo）或 [Fe(η5-C5H5)(η6-C6H6)](PF6)反应，分别生成 fac-M(CO)3( PSiMe3)3 和 [Fe(η5- )( PSiMe3)3](PF6)。游离的或配位的 1-三甲基硅基膦环容易导致 P-Si 裂解，从而在原位生成母体 PH 或相应的配合物 fac-M(CO)3( PH)3 和 fac-[Fe(η5- )( PH)3](PF6)。所有新复合物都通过分析和光谱方法进行了表征，并确定了 fac-Cr(CO)3( PSiMe3)3和 fac-Mo(CO)3( PH)3的 X 射线晶体结构。
• The chemistry of parent phosphiranide in the coordination sphere of tungsten
  作者：Yanwei Hao、Chunli Zhang、Yanbo Mei、Rongqiang Tian、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1039/c6dt00964f

  日期：——

  2-Chloroethylphosphine W(CO)5 complex 1 readily reacts with sodium hydride. With one equivalent of NaH, the parent phosphirane complex 3 is obtained. With more than two equivalents, the phosphiranide complex 2 is exclusively formed. With 1.5 equivalents, a 1 : 1 mixture of 2 and 3 is obtained but 2 readily attacks 3 at the phosphorus atom by splitting of ethylene and by the formation of the P–P complex 4. In turn

  2-氯乙基膦W（CO）5络合物1容易与氢化钠反应。用一当量的NaH，获得母体膦烷络合物3。具有两个以上的当量，仅形成膦腈复合物2。用1.5当量，以1：1混合物2次3中获得，但2容易地攻击3通过乙烯的分裂和由P-P复合物的形成在磷原子4。反过来，NaH分解4的P–P键，生成磷化物络合物8。磷腈络合物2是许多功能性膦化合物9的良好来源。用BrCN形成1-氰基膦烷络合物9a。在加热时，其失去其络合基团。水解后，它会生成1-羟基膦烷配合物12，该配合物在碱性介质中通过打开环的一个P–C键而二聚，得到13。2与PhPCl 2的反应生成三磷配合物9g，其分子结构已通过X射线晶体结构分析确定。