di-μ-chloro-bis[benzoyl(methyldiphenylphosphine)platinum(II)] | 71927-57-6

• 英文名称: di-μ-chloro-bis[benzoyl(methyldiphenylphosphine)platinum(II)]
• 英文别名: [Pt2(μ-Cl)2(CO(C6H5))2(P(CH3)(C6H5)2)2]；[Pt2Cl2(COC6H4NMe2-p)2(PMePh2)2]
• CAS: 71927-57-6；69109-30-4；71927-56-5
• 化学式: C₄₀H₃₆Cl₂O₂P₂Pt₂
• 分子量: 1071.74
• InChiKey: OAFOCMXCTQEHAP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis[benzoyl(methyldiphenylphosphine)platinum(II)] 、 lithium bromide 以 丙酮 为溶剂， 生成 dibenzoyl-di-μ-bromo-bis(methyldiphenylphosphine)diplatinum
  参考文献：
  名称：

  [PtX（Ph）（CO）L]处的羰基插入：改变阴离子配体X和中性配体L的影响

  摘要：

  从HgPh的反应2与顺式- [氯铂酸2（CO）L]，苯甲酰络合物[PT 2（μ-Cl）的2（COPH）2大号2 ]可被分离时L = PET 3，PME 2 PH， PMePh 2，PPH 3，或P（C 6 H ^ 11）3，但是，当L = P（C 6 H ^ 4 ME- ø）3，AsMePh 2，或ASPH 3只有[氯铂酸（PH）（CO）L]形成配合物。[Pt 2中的氯离子的置换。（μ-Cl）2（COPh）2-（PMePh 2）2 ]导致相应的溴化物或碘化物络合物。低温NMR研究表明，HgPh之间的反应2和顺- [氯铂酸2（CO）L]首先给出羰基衍生物[氯铂酸（PH）（CO）L]，从该CO插入前进。在[PTX（PH）（CO）L]之间溶液中的平衡位置（每个的Ph反到L）和双核苯甲酰基络合物的报道。X对平衡位置的影响取决于该基团在苯甲酰基二聚体中的桥连能力，更强的桥有利于插入产物。中性配体L通

  DOI：

  10.1039/dt9800000712
• 作为产物：
  描述：

  carbonylchloro(methyldiphenylphosphine)phenylplatinum(II) 以 氘代氯仿 为溶剂， 以54%的产率得到di-μ-chloro-bis[benzoyl(methyldiphenylphosphine)platinum(II)]
  参考文献：
  名称：

  有机基团对铂（II）羰基插入反应的影响

  摘要：

  已经检查了进行CO插入的[PtCl（R）（CO）（PMePh 2）]的异构体与其卤代插入产物[Pt 2 Cl 2（COR）2（PMePh 2）2 ]之间的平衡，确定了12个邻位- ，元-和对位-取代的芳基基团，平衡常数，焓，反应的熵的R.数值表示。发现芳基基团对该R迁移反应的电子作用至少与先前报道的影响该过程的因素一样重要。供电子取代基中元-或对-位促进插入，而吸电子基团抑制它们。找到与Hammettσ值的相关性。由于空间原因，邻位取代基倾向于阻止该反应。吸电子基团的反应焓变负，这可能反映了增强的Pt-芳基键。

  DOI：

  10.1039/dt9810002317

文献信息

• The effects of stereochemistry at platinum and the nature of the organic group on carbonyl insertion at [PtCl(R)(CO)(PMePh2)]
  作者：Gordon K. Anderson、Ronald J. Cross

  DOI：10.1039/dt9790001246

  日期：——

  undergoes carbonyl insertion, and produces the halide-bridged acyl complex [Pt2(µ-Cl)2(COPh)2(PMePh2)2], with which it equilibrates in solution. The other isomers are reluctant to undergo CO insertion, and attempts to promote this lead to elimination of carbon monoxide. Replacing the phenyl group by other R groups has a critical effect on the equilibrium position between the acyl and carbonyl complexes

  制备了[PtCl（Ph）（CO）（PMePh 2）]的三种几何异构体。仅具有Ph反式至PMePh 2的异构体容易进行羰基插入，并生成卤化物桥联的酰基络合物[Pt 2（µ-Cl）2（COPh）2（PMePh 2）2 ]，使其在溶液中平衡。其他异构体不愿进行CO插入，并试图促进这一过程以消除一氧化碳。用其他R基团取代苯基对酰基和羰基络合物之间的平衡位置有关键影响，酰基的趋势按R = Et> Ph> Me> CH 2的顺序降低Ph（≃0）。这些观察结果与R迁移到CO作为铂（II）上的酰基形成的机理是相容的。
• Carbonylation of [PtX(Ph)(PR3)2]. New intermediates in the CO insertion sequence
  作者：Gordon K. Anderson、Ronald J. Cross

  DOI：10.1039/dt9800001434

  日期：——

  of trans-[PtX(Ph)(PR3)2] with carbon monoxide have led to the identification of several new intermediates and reaction pathways involved in the CO insertion process to produce trans-[PtX(COPh)(PR3)2]. Carbonyl addition forms a metastable five-co-ordinate compound in non-polar solvents, which eliminates a halide to form ionic species trans-[Pt(Ph)(CO)(PR3)2]X in polar solvents. Loss of PR3 from five-co-ordinate

  磷-31 nmr对反式-[PtX（Ph）（PR 3）2 ]与一氧化碳反应的研究已导致鉴定出一些新的中间体和参与CO插入过程中产生反式-[PtX（ COPh）（PR 3）2 ]。羰基加成反应在非极性溶剂中形成亚稳的五坐标化合物，消除了卤化物，在极性溶剂中形成反式-[Pt（Ph）（CO）（PR 3）2 ] X的离子物种。五坐标中间体的PR 3损失会生成[PtX（Ph）（CO）（PR 3）的两个异构体）]，其转换到的Ph剩余异构体反式到PR 3博士的迁移之前进行，以形成复合物的苯甲酰基。来自五坐标中间体的直接羰基插入途径也独立于膦消除途径而起作用，并且这成为具有更多亲核PR 3配体的主要途径。使用元素硫从反应混合物中去除PR 3有助于鉴定某些中间体，并且该方法具有潜在的合成价值，可被铂上较弱的配体取代PR 3。