[Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))(tosylato)] | 1203470-66-9

• 英文名称: [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))(tosylato)]
• 英文别名: CpCr[((2,6-Me2C6H3)NCMe)2CH](Tos)；CpCr[(2,6-Me2C6H3NCMe)2CH](OTs)；CpCr[((xylyl)NCMe)2CH](Tos)
• CAS: 1203470-66-9
• 化学式: C₃₃H₃₇CrN₂O₃S
• 分子量: 593.73
• InChiKey: JGAMJLHEVKTIJO-STOPWVKLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))(tosylato)] 在 Mg(CH₂C(CH₃)2C₆H₅)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Cr[((xylyl)NCMe)2CH](C6H4CMe2CH2)
  参考文献：
  名称：

  用 CpCr[(ArNCMe)2CH](R) 配合物探索铬 (III)−烷基键均裂

  摘要：

  合成了一系列顺磁性 Cr(III) 单烃基配合物 CpCr[(ArNCMe)2CH](R)（Ar = 邻位二取代芳基；R = 伯烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苄基、苯基、烯基或炔基）以研究如何改变R 基团的空间和电子特性影响了它们的 Cr-R 键均裂倾向。大多数配合物是通过已知的 CpCr[(ArNCMe)2CH](Cl) 化合物在 Et2O 中与商业 RMgCl 溶液的盐复分解制备的，尽管对 Ar 和 R 基团的空间要求更高的组合需要使用不含卤化物的 MgR2 试剂和 Cr( III) 甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯衍生物。还探索了使用先前报道的 Cr(II) 化合物 CpCr[(ArNCMe)2CH] 和 R· 自由基来源（例如 BEt3 和空气）的 Cr(III)-R 物种的替代合成路线。CpCr[(ArNCMe)2CH](R) 配合物的紫外可见光谱具有两个强吸收带，最大吸光度在 395-436

  DOI：

  10.1021/ja1083392
• 作为产物：
  描述：

  [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))Cl] 、 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到[Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))(tosylato)]
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基铬β-二酮铬配合物：乙酸乙烯酯受控自由基聚合中的引发剂，配体立体效应和失活过程

  摘要：

  新化合物CpCr（nacnac Ar，Ar'）与nacnac Ar，Ar' = Ar-N --- C（Me）--- CHC（Me）--- N-Ar'（Ar = Ar'= C 6 H 2 Me 3 -2,4,6或mes，2 ; C 6 H 3 Et 2 -2,6或dep，3 ; Ar = C 6 H 3 Me 2 -2,6或xyl且Ar'= C 6 H 3 i Pr 2 -2,6或dipp，4除了先前已知的Ar = Ar'= xyl，1或dipp，5的类似物外，已合成）并用于聚合实验。根据OMRP机理，这些化合物用作V-70引发的乙酸乙烯酯（VAc）聚合反应的调节剂。由CpCr（naxac ，xyl）（OTs）（7）和Mg（CH 2 CMe 3）2（二恶烷）合成烷基铬（III）热引发剂CpCr（nacnac xyl，xyl）（CH 2 CMe 3）（8）），而7是从CPCR得到（nacnac

  DOI：

  10.1021/om900869p

文献信息

• Reactivity of Cr(III) μ-Oxo Compounds: Catalyst Regeneration and Atom Transfer Processes
  作者：K. Cory MacLeod、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/ic202233f

  日期：2012.1.2

  When CpCr[(DepNCMe)2CH] was treated with pyridine N-oxide in benzene in the absence of hydrogen atom donors, a dimeric Cr(III) hydroxide product was isolated and structurally characterized, apparently resulting from intramolecular hydrogen atom abstraction of a secondary benzylic ligand C–H bond followed by intermolecular C–C bond formation. The use of very bulky hexaisopropylterphenyl ligand substituents

  用吡啶N-氧化物或空气氧化CPCr [（XylNCMe）2 CH]（Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3）生成μ-氧代二聚体CPCr [（XylNCMe）2 CH]} 2（ μ-O）。μ-氧代二聚体通过质子分解反应转化为顺磁性Cr（III）CPCr [（XylNCMe）2 CH]（X）配合物（X = OH，O 2 CPh，Cl，OTs）。相关的Cr（III）醇盐配合物（X = OCMe 3，OCMe 2Ph）是通过盐复分解制备的，并通过单晶X射线衍射进行了表征。使用紫外-可见光谱法监测Cr（III）配合物的相互转化及其与Mn粉还原为Cr（II）的过程。研究了相关的CPCr [（DepNCMe）2 CH]（Dep = 2,6-Et 2 C 6 H 3）Cr（II）配合物在O 2或空气中与PPh 3的催化氧原子转移反应。两种Cr（II）配合物均与吡啶N-氧化物和γ-萜品烯反应生成相应