[(η(5)-C5Me5)Ti(η(6)-C5H4=C(p-Tol)2)Cl] | 443795-73-1

• 英文名称: [(η(5)-C5Me5)Ti(η(6)-C5H4=C(p-Tol)2)Cl]
• CAS: 443795-73-1
• 化学式: C₃₀H₃₃ClTi
• 分子量: 476.925
• InChiKey: KMZQSWRBUCXGKO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)Ti(η(6)-C5H4=C(p-Tol)2)Cl] 、 Diphenylphosphino-aceton 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  源自单五叶富烯配合物的4族金属（M = Ti，Zr，Hf）的亲电子d 0阳离子：三齿Cp，O，P-配体的直接形成

  摘要：

  所述monopentafulvene的反应复合物必须由TI1A和Ti1b与通式的[Cp *的Ti（Cl）的（π-η 5：σ-η 1 -C 5 ħ 4 = CR 2）]（R = p -甲苯基（必须由TI1A）;据报道，CR 2 =金刚烷（Ti1b），具有二齿P，O-配体前体L1具有二苯基膦和羟基官能团，产生相应的配合物Ti2a和Ti2b去质子化的结果，收率很高。设想氯化物/甲基交换反应以及随后与B（C 6 F 5）3的反应以产生相应的阳离子络合物。取而代之的是，Ti2a和Ti2b与甲基锂或甲基溴化镁的甲基化反应选择性地产生了双甲基化的钛络合物Ti3a和Ti3b，并提取了LiCl和二齿P，O-配体的锂盐。为避免该反应，P，O-配体前体L2制备了以羰基代替羟基官能团为特征的化合物。一般反应顺序的这种变化允许制备新的阳离子钛络合物系列Ti6a和Ti6b，并被转移到较重的同族元素锆（Zr4）和ha（

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00088
• 作为产物：
  描述：

  (五甲基环戊二烯基)三氯化钛(IV) 、 di(p-tolyl)pentafulvene 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57%的产率得到[(η(5)-C5Me5)Ti(η(6)-C5H4=C(p-Tol)2)Cl]
  参考文献：
  名称：

  钛的五富烯配合物 - Cp′Ti {η6-C5H4 = C (p-Tol) 2} Cl (Cp ′ = Cp *, Cp)的合成、结构和波动行为

  摘要：

  Cp'TiCl3 (Cp ' = Cp * 或 Cp) 与镁和 6,6-二-对甲苯基五富烯的反应以良好的产率得到五富烯配合物 Cp * Ti {η6-C5H4 = C (p-Tol) 2} Cl (4) 或 CpTi {η6-C5H4 = C (p-Tol) 2} Cl (5)。4 的晶体结构可以通过合适的单晶的 X 射线结构分析确定，并显示出异常大的 Ti - C (p-Tol) 2 (Fv) 距离 (2.535 (5) A)，这是由于空间位阻要求富烯配体的环外碳原子上的取代基。借助动态 1H-NMR 和饱和转移实验，富烯配体可以围绕 Ti - Ct2 轴（Ct2 = 富烯环碳原子的重心）旋转，激活势垒 ΔG ≠ C = 60.6 ± 0.5 kJ mol − 1 (TC = 314 ± 2 K)。对于 5，这明显更高。二烯配合物的类似动态行为已经为人所知，并已成为众多研究的主题，但据我

  DOI：

  10.1002/1521-3749(200205)628:4<797::aid-zaac797>3.0.co;2-v