(di(tert-butylphosphino)methane)Rh(CH2Ph) | 165554-04-1

• 英文名称: (di(tert-butylphosphino)methane)Rh(CH2Ph)
• 英文别名: (di(tert-butylphosphino)methane)Rh(CH₂Ph)；(dtbpm)Rh(CH₂Ph)；(bis(di-t-butylphosphino)methane)Rh(η(3)-CH2C6H5)
• CAS: 165554-04-1
• 化学式: C₂₄H₄₅P₂Rh
• 分子量: 498.474
• InChiKey: YPRBSXJQHSCZME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (di(tert-butylphosphino)methane)Rh(CH2Ph) 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (di(tert-butylphosphino)methane)Rh(SiHMes2)(p-dimethylaminopyridine)
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的t Bu 2 PCH 2 CH 2 P t Bu 2和t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 Di（膦）络合物的多个Si-H键活化

  摘要：

  二的反应（叔-butylphosphino）乙烷复合体（dtbpe）的Rh（CH 2 PH）的Ph 2 SiH基2和Et 2的SiH 2导致（dtbpe）的Rh（H）的隔离2（SiBnPh 2）（1 ; BN ＝ CH 2 Ph）和（dtbpe）Rh（H）2（SiBnEt 2）（2）。既1个2的氢化铑和甲硅烷基配位体之间的特征强的相互作用，通过大所指示2个Ĵ的SiH值（44.4和52.1赫兹）。（dtbpm）Rh（CH 2）的反应Phs（dtbpm =二（叔丁基膦基）甲烷）与Mes 2 SiH 2生成拟三坐标Rh络合物（dtbpm）Rh（SiHMes 2）（3），该固相通过两分子之间的相互干扰而稳定在固态甲基基团上的一个甲基取代基的铑中心和两个CH键。也可以使用类似的锗化合物（dtbpm）Rh（GeHMes 2）（4）。配合物3易于与二苯乙炔，苯乙炔和2-丁炔进行反应，得到硅烷基烯丙基配合物（dtbpm）Rh

  DOI：

  10.1021/om300943e
• 作为产物：
  描述：

  bis{η2-bis(di-tert-butylphosphanyl)methane}di-μ-chlorodirhodium(I) 、 苄基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(di(tert-butylphosphino)methane)Rh(CH2Ph)
  参考文献：
  名称：

  铑的双（二叔丁基膦基）甲烷络合物：通过催化剂依赖性炔烃插入RhSi或RhH键中的均相炔烃氢化硅烷化。二聚体[（dtbpm）RhCl] 2和甲硅烷基络合物（dtbpm）Rh [Si（OEt）3 ]（PMe 3）的分子结构

  摘要：

  已经研究了丁-2-炔与三乙氧基硅烷的均一的，Rh催化的氢化硅烷化。用作催化剂前体的所有铑配合物均包含t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2（“ dtbpm”）作为螯合配体。二聚体[（dtbpm）RhCl] 2（10）的晶体和分子结构已经通过X射线衍射确定。在己-1-烯的氢化硅烷化反应中，显示出配合物10是缓慢的催化剂，而丁-2-炔则被更快地氢化硅烷化。效率更高，选择性更高的催化剂是添加PPh 3的10，相当于使用单体（dtbpm）RhCl（PPh3）。在这种情况下，（E）-2-三乙氧基甲硅烷基丁-2-烯仅形成并且具有高周转率。对于10及其PPh 3衍生物，通过解离过程形成的14电子片段[（dtbpm）RhCl]是Harrod-Chalk型催化循环中最可能的活性中间体。对（dtbpm）RhCl（PPh 3）的PPh 3离解平衡进行了详细研究，并确定了其热力学参数。以铑烷基络合物作为催化剂

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05173-9
• 作为试剂：
  描述：

  (2,4,6-triisopropylphenyl)(phenyl)silane 在 (di(tert-butylphosphino)methane)Rh(CH2Ph) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到3-methyl-1-phenyl-5,7-di(propan-2-yl)-2,3-dihydro-1H-1-benzosilole
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的t Bu 2 PCH 2 CH 2 P t Bu 2和t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 Di（膦）络合物的多个Si-H键活化

  摘要：

  二的反应（叔-butylphosphino）乙烷复合体（dtbpe）的Rh（CH 2 PH）的Ph 2 SiH基2和Et 2的SiH 2导致（dtbpe）的Rh（H）的隔离2（SiBnPh 2）（1 ; BN ＝ CH 2 Ph）和（dtbpe）Rh（H）2（SiBnEt 2）（2）。既1个2的氢化铑和甲硅烷基配位体之间的特征强的相互作用，通过大所指示2个Ĵ的SiH值（44.4和52.1赫兹）。（dtbpm）Rh（CH 2）的反应Phs（dtbpm =二（叔丁基膦基）甲烷）与Mes 2 SiH 2生成拟三坐标Rh络合物（dtbpm）Rh（SiHMes 2）（3），该固相通过两分子之间的相互干扰而稳定在固态甲基基团上的一个甲基取代基的铑中心和两个CH键。也可以使用类似的锗化合物（dtbpm）Rh（GeHMes 2）（4）。配合物3易于与二苯乙炔，苯乙炔和2-丁炔进行反应，得到硅烷基烯丙基配合物（dtbpm）Rh

  DOI：

  10.1021/om300943e