di(bromo)pthalocyaninato(2-)iridic(III) acid | 187386-31-8

• 英文名称: di(bromo)pthalocyaninato(2-)iridic(III) acid
• CAS: 187386-31-8
• 化学式: C₃₂H₁₆Br₂IrN₈*H
• 分子量: 865.569
• InChiKey: WDVBAQHISRPKFQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(bromo)pthalocyaninato(2-)iridic(III) acid 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 di(phthalocyaninato(2-)iridium(II))
  参考文献：
  名称：

  Dimere IrII-Phthalocyaninate mit (Ir?Ir)-Bindung;Kristallstruktur von Di(pyridinphthalocyaninato(2?)-iridium(II))

  摘要：

  AbstractBlaues, diamagnetisches Di(iridiumphthalo cyaninat(2), [(Irpc2−)2] wird durch kontrollierten thermischen Abbau von Di(acido)phthalocyaninatoiridaten in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel wie 1‐Chlor‐naphthalin oder unter vermindertem Druck (T < 350°C) dar gestellt. Es ist in Pyridin (py) unter Adduktbildung als blau violettes, diamagnetisches [{Ir(py)pc2−}22] löslich. Letzteres kristallisiert orthorhombisch ‐in der Raumgruppe P212121 (Nr. 19) mit Z = 4. Der sehr kurze (IrIr)‐Abstand (2,707(1) Å weist auf eine starke (IrIr)‐Einfachbindung. In folge der Koordination der py‐Liganden in axialer Position befinden sich die Ir‐Atome praktisch im Zentrum (Ct) der pc2−‐Liganden (d(IrCt) = 0,06(1) Å). Die beiden pc2−‐Liganden sind gestaffelt angeordnet (α(NIrIr′N′) = 43(1)°). Trotz des kurzen Interplanar‐Abstandes (d(Ct‐Ct) = 2,827(7) Å) ist der eine pc2−‐Ligand kaum propellerartig, der andere kaum konkav verzerrt. Ein py‐Ligand ist fehlgeordnet. Die (IrNpy)‐Bindungslängen betragen 2,35(2) und 2,291(1) Å. Sie sind u.a. wegen des labilisierenden trans‐Einflusses der (IrIr)‐Bindung ungewöhnlich lang. Das (NpyIr1Ir2N′py)‐Gerüst ist fast linear (177,2(4)°). Der (IrNiso)‐Abstand beträgt 1,99(2) Å. Im differentiellen Pulsvoltammogramm von [{Ir(py)pc2−}2] beobachtet man vier quasi‐reversible Einelektronen‐Transfer‐Prozesse bei −1,34, −0,82, 0,55 und 0,82V. In Übereinstimmung mit dem VIS‐Spektrum des mit lod erhaltenen Oxydationsproduktes wird der Prozeß bei 0,55 V dem Redoxpaar [{Ir(py)pc2−)2]/ [{(py)pc−Ir‐Irpc2−(py)}]+ zugeordnet. Im UV‐VIS‐NIR‐Spektrum ist der B‐Bereich des in Pyridin gelosten Dimeren auf‐grund der starken excitonischen Wechselwirkung in zwei etwa gleich intensive Banden bei 14970 (B−) und 17300cm−1 (B+) aufgespalten. Die Abhängigkeit der Excitonen‐Kopplung von der Struktur verschiedener ein‐ und zweikerniger Diphthalocyaninate wird diskutiert. Im FT‐Raman‐Spektrum wird die IrIr‐Valenzschwingung bei 135cm−1 selektiv angeregt.

  DOI：

  10.1002/zaac.19976230159
• 作为产物：
  描述：

  di(phthalocyaninato(2-)iridium(II)) 、 氢溴酸 在 KOH 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 di(bromo)pthalocyaninato(2-)iridic(III) acid
  参考文献：
  名称：

  IrIII-Phthalocyaninate: Darstellung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninato(1?)iridium(III) und Di(halogeno)phthalocyaninato(2?)iridat(III)

  摘要：

  AbstractHexachloroiridat(IV) reagiert mit siedendem Phthalodinitril zu Chloro(phthalodinitril)phthalocyaninato(2−)iridium(III), welches mit Boranat zu Di(phthalocyaninato(2−)iridium(II)) reduziert wird. Letzteres löst sich im Alkalischen durch Luftoxydation als tiefblaues Di(hydroxo)phthalocyaninato(2−)iridat(III). Nach Ansäuern mit Halogenwasserstoffsäure (HFHI) fällt schwarzgrüne Di(halogeno)phthalocyaninato(2−)iridium(III)säure aus. Diese reagiert mit dem jeweiligen Tetra(n‐butyl)ammonium‐halogenid zu tiefblauem, in vielen organischen Solventien löslichem Tetra(n‐butyl)ammoniumdi(halogeno)phthalocy‐aninatoiridat(III). Hieraus wird durch die Oxydation mit Chlor bzw. Brom oder Dibenzoylperoxid braunviolettes Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)iridium(III) dargestellt. Im Zyklovoltammogramm der Di(halogeno)‐at‐Komplexe beobachtet man drei quasi‐reversible Einelektronenprozesse bei ca. 0,77, −1,10 V und −1,51 V, die den Redoxpaaren [Ir(X)2Pc2−]−/[Ir(X)2Pc−], [(IrPc2−)2]/2[IrPc2−]− und [IrPc2−]−/ [IrPc3−]2− zugeordnet werden. Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren der Di(halogeno)‐Komplexe zeigen jeweils die typischen π‐π*‐übergänge des Pc−‐ (14130, 18850 cm−1) und Pc2−‐Liganden (15670, 32500 cm−1). Gerüstschwingungen der Pc2−‐ und Pc−‐Liganden dominieren abhängig von der Komplexgeometrie oberhalb von 500 cm−1 die Schwingungsspektren; im FIR‐Spektrum beobachtet man dagegen vas(IrX) bei 495 (X = OH), 482 (F), ∼295 (Cl), ∼220 (Br) und 184cm−1 (I). Im Resonanz‐Raman‐Spektrum wird nur vs(IrBr) (181 cm−1) und vs(IrI) (138 cm−1) selektiv angeregt.

  DOI：

  10.1002/zaac.19976230147

文献信息

• Darstellung und Eigenschaften der Phthalocyaninato(2-)metallate(I) von Cobalt, Rhodium und Iridium; Kristallstruktur von Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2-)cobaltat(I)-Aceton-Solvat
  作者：Heiner Hückstädt、Heiner Homborg

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199804)624:4<715::aid-zaac715>3.0.co;2-0

  日期：1998.4

  Raumgruppe P1 21/c (Nr. 14) mit den Zellparametern a = 12,370(1) A, b = 23,370(3) A, c = 15,952(8) A, β = 93,55(2)°, Z = 4. Das Co-Atom befindet sich im Zentrum des wellenformig deformierten Phthalocyaninats (waving distortion). Der mittlere (Co–Niso)-Abstand betragt 1,894 A. Dichlorophthalocyaninato(2–)metall(III)-saure von Rhodium bzw. Iridium reagiert in siedendem Natriumisopropylat/Isopropanol mit

  酞菁钴 (2-) 与四（正丁基）硼酸铵在丙酮中反应生成易溶的酞菁四（正丁基）铵（2-）钴酸（I）。丙酮溶剂化物的橄榄绿色板在单斜空间群 P1 21 / c (No. 14) 中结晶，晶胞参数 a = 12.370 (1) A, b = 23.370 (3) A, c = 15.952 (8) A, β = 93.55 (2) °, Z = 4. Co原子在波状变形的邻苯二甲酸酯（波状畸变）的中心。平均 (Co – Niso) 距离为 1.894 A。 铑或铱的二氯酞菁 (2-) 金属 (III) 酸在沸腾的异丙醇钠/异丙醇中与硼酸四（正丁基）铵反应，形成红紫色四（n -丁基))) 酞菁 (2-) 铑 (I) 或 -铱 (I) 铵。UV-VIS-NIR 光谱显示正常，在系列 Co