1-(prop-1-yn-1-yl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ3-benzo[d][1,2]iodaoxole | 1620093-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-(prop-1-yn-1-yl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ3-benzo[d][1,2]iodaoxole
• 英文别名: 1-(prop-1-yn-1-yl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole
• CAS: 1620093-19-7
• 化学式: C₁₂H₇F₆IO
• 分子量: 408.082
• InChiKey: DRAUVURFOKVQGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(prop-1-yn-1-yl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ3-benzo[d][1,2]iodaoxole 在 吡啶盐酸盐 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(Z)-1-(2-chloroprop-1-en-1-yl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并恶唑的加氢和碘氯化立体控制合成卤代戊基苯并恶唑

  摘要：

  我们在此报告了通过乙炔基苯并恶唑的氢氯化和碘氯化反应合成的高度取代和立体化学定义良好的乙烯基苯并恶唑（VBX）衍生物。在温和的露天条件下，使用吡啶盐酸盐作为HCl源，以反时尚的方式进行氯化氢处理，得到2-氯化的VBX产物，该产物可作为立体选择性合成三取代烯烃的有用组成部分。同时，用一氯化碘进行碘氯化反应会以不寻常的顺式途径进行，立体选择性地提供了四取代的VBX衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201901543
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-iodophenyl)propan-2-ol 在 次氯酸叔丁酯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-(prop-1-yn-1-yl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ3-benzo[d][1,2]iodaoxole
  参考文献：
  名称：

  双金/银催化：通过串联 C(sp3)-H 炔基化/亚氨基化从 2-取代吡啶衍生物制备吲哚嗪

  摘要：

  描述了双金/银催化级联 C(sp 3 )–H 炔基化/亚氨基化 2-取代吡啶与高价碘 (III) 试剂合成吲哚嗪。这种新颖的反应涉及炔基 Au(III) 物质的形成、金/银双催化的 C(sp 3 )-H 官能化以及随后的亚氨基化过程。以良好到极好的收率制备了许多具有不同功能的吲哚脒。此外，有效地进行了克级反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03667

文献信息

• Pd-Catalyzed Conversion of Alkynyl-λ³-iodanes to Alkenyl-λ³-iodanes via Stereoselective 1,2-Iodine(III) Shift/1,1-Hydrocarboxylation
  作者：Junliang Wu、Xiaozhou Deng、Hajime Hirao、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.6b06247

  日期：2016.7.27

  heteroatom-based nucleophiles. Herein, we report an unprecedented reaction mode of this compound class, which features a Pd(II)-assisted 1,2-I(III) shift of an alkynylbenziodoxole. A Pd(II) catalyst mediates this shift and the subsequent interception of the transient vinylidene species with carboxylic acid (1,1-hydrocarboxylation). The product of this stereoselective rearrangement-addition reaction, β-oxyalkenylbenziodoxole

  炔基-λ(3)-碘烷已被确定为炔基阳离子等价物，用于碳基和杂原子基亲核试剂的炔基化。在此，我们报告了该类化合物的前所未有的反应模式，其特征是炔基苯并氧杂环戊烷的 Pd(II) 辅助 1,2-I(III) 位移。Pd(II) 催化剂介导了这种转变以及随后用羧酸（1,1-加氢羧化）拦截瞬时亚乙烯基物质。这种立体选择性重排加成反应的产物 β-氧烯基苯并氧杂环戊烷代表了一种用于进一步合成转化的新型有用的构建模块。
• Pd-Catalyzed, Ligand-Enabled Stereoselective 1,2-Iodine(III) Shift/1,1-Carboxyalkynylation of Alkynylbenziodoxoles
  作者：Junliang Wu、Kai Xu、Hajime Hirao、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/chem.201605772

  日期：2017.1.31

  A PdII‐catalyzed 2:1 coupling reaction of alkynylbenziodoxole with carboxylic acid to afford (alk‐1‐en‐3‐ynyl)benziodoxole, which is efficiently promoted by an octahydrophenazine ligand, is reported. The reaction involves a Pd‐assisted 1,2‐iodine(III) shift of the alkynylbenziodoxole followed by stereoselective introduction of carboxy and alkynyl groups (the latter originating from another molecule

  据报道，Pd II催化的炔基苯并恶唑与羧酸的2：1偶联反应可制得（alk-1-en-3炔基）苯并恶唑，其可被八氢吩嗪配体有效地促进。该反应涉及炔基苯并恶唑的Pd辅助1,2-碘（III）转移，然后将羧基和炔基立体定向引入（后者源自炔基苯并恶唑的另一个分子）到瞬态Pd-亚乙烯基的1位。物种。1,1–羧基烷基化反应的产物可作为新的官能化的炔烃型结构单元，用于进一步的合成转化。
• Efficient asymmetric synthesis of spiro-2(3H)-furanones via phase-transfer-catalyzed alkynylation
  作者：Xiangfei Wu、Seiji Shirakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c4ob00969j

  日期：——

  Efficient asymmetric synthesis of spiro-2(3H)-furanones was achieved via phase-transfer-catalyzed highly enantioselective alkynylation of cyclic β-keto esters with hypervalent iodine reagents.

  通过使用高价碘试剂进行相转移催化的环状β-酮酯的高对映选择性炔基化反应，可以高效地合成spiro-2（3 H）-呋喃酮。
• Au–Ag Bimetallic Catalysis: 3‐Alkynyl Benzofurans from Phenols via Tandem C−H Alkynylation/Oxy‐Alkynylation
  作者：Long Hu、Martin C. Dietl、Chunyu Han、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.202016595

  日期：2021.5.3

  The development of new methodologies enabling a facile access to valuable heterocyclic frameworks still is an important subject of research. In this context, we describe a dual catalytic cycle merging C−H alkynylation of phenols and oxy‐alkynylation of the newly introduced triple bond by using a unique redox property and the carbophilic π acidity of gold. Mechanistic studies support the participation

  开发能够轻松获得有价值的杂环骨架的新方法仍然是一个重要的研究课题。在这种情况下，我们描述了一种双催化循环，通过使用独特的氧化还原性质和金的亲碳π酸性，将酚的C−H炔基化和新引入的三键的氧炔基化结合起来。机理研究支持双金属金银物质的参与。一锅法提供了一种直接、简单且区域特异性的方法，从容易获得的酚类中制备 3-炔基苯并呋喃。包括杂环在内的多种底物均能以优异的官能团耐受性进行转移。因此，该方法可用于苯并呋喃的后期掺入。
• Dual Gold/Silver Catalysis Involving Alkynylgold(III) Intermediates Formed by Oxidative Addition and Silver‐Catalyzed C−H Activation for the Direct Alkynylation of Cyclopropenes
  作者：Yangyang Yang、Patrick Antoni、Marc Zimmer、Kohei Sekine、Florian F. Mulks、Long Hu、Lumin Zhang、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201812577

  日期：2019.4

  While gold‐mediated synergistic catalytic processes involving transmetalations with other metals are well understood, AuI/AuIII cycles in these reactions are rarely reported. Herein a gold‐catalyzed direct alkynylation of cyclopropenes is enabled by two operating catalytic cycles, an oxidative catalytic cycle involving an alkynyl AuIII complex formed by oxidative addition and one involving a silver‐mediated

  尽管众所周知金介导的与其他金属发生重金属化的协同催化过程，但很少报道这些反应中的Au I / Au III循环。在此，金的环丙烯丙烯直接烷基化反应通过两个操作催化循环实现，一个氧化催化循环涉及通过氧化加成形成的炔基Au III配合物，另一个涉及银介导的CH活化。