{closo-2,2-(PPh3)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11} | 76287-18-8

• 英文名称: {closo-2,2-(PPh3)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11}
• 英文别名: [2-H-2,2-(PPh₃)₂-closo-2,1,12-RhC₂B₉H₁₁]
• CAS: 76287-18-8
• 化学式: C₃₈H₄₂B₉P₂Rh
• 分子量: 760.904
• InChiKey: KTUFSQGIZOHCHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {closo-2,2-(PPh3)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11} 在 KOH or NaH or K-selectride 作用下， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  包含正式铑 (I) 顶点的阴离子型 closo-rhodacarborane 簇的合成和结构

  摘要：

  摘要：异构rhodacarboranes closo-3,3-(Ph3P)2-3-H-3,1,2-RhC2B9H11,1a; closo-2,2-(Ph3P)2-2-H-2,1,7-RhC2B9H11, 1b；和 closo-2,2-(Ph3P)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11, 1c, 与三仲丁基硼氢化钾在 THF 中反应生成阴离子红碳硼烷 ((Ph3P)2-RhC2B9H11) (2a -c，分别）四烷基铵盐可以高产率分离。对 18-冠 6 钾盐 (2a) 和四甲基铵盐 (2b) 进行结构表征以确定是否可以在固体结构中检测到多面体变形。配合物 2a 采用规则的闭合结构，而 2b 采用扭曲的多面体结构，其中 C2B3 键合面的碳原子弯曲回笼中，远离金属。2a 和 2b 的碳硼烷配体的金属顶点构象与 Mingos 的严格一致 分子轨道预测。2a-c 的四乙基铵盐各自与 CO（1

  DOI：

  10.1021/ja00348a086
• 作为产物：
  描述：

  在 mineral acids 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以>99的产率得到{closo-2,2-(PPh3)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11}
  参考文献：
  名称：

  包含正式铑 (I) 顶点的阴离子型 closo-rhodacarborane 簇的合成和结构

  摘要：

  摘要：异构rhodacarboranes closo-3,3-(Ph3P)2-3-H-3,1,2-RhC2B9H11,1a; closo-2,2-(Ph3P)2-2-H-2,1,7-RhC2B9H11, 1b；和 closo-2,2-(Ph3P)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11, 1c, 与三仲丁基硼氢化钾在 THF 中反应生成阴离子红碳硼烷 ((Ph3P)2-RhC2B9H11) (2a -c，分别）四烷基铵盐可以高产率分离。对 18-冠 6 钾盐 (2a) 和四甲基铵盐 (2b) 进行结构表征以确定是否可以在固体结构中检测到多面体变形。配合物 2a 采用规则的闭合结构，而 2b 采用扭曲的多面体结构，其中 C2B3 键合面的碳原子弯曲回笼中，远离金属。2a 和 2b 的碳硼烷配体的金属顶点构象与 Mingos 的严格一致 分子轨道预测。2a-c 的四乙基铵盐各自与 CO（1

  DOI：

  10.1021/ja00348a086
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 在 {closo-2,2-(PPh3)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11} 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以63.4%的产率得到反-2-已烯
  参考文献：
  名称：

  1,1'-双（原-碳烷）的双（膦）氢化硼碳硼烷衍生物及其催化烯烃异构化和苯乙酮的氢化硅烷化反应。

  摘要：

  [7-（1'-closo-1'，2'-C2B10H11）-nido-7,8-C2B9H11]-的质子化和与[Rh（PPh3）3Cl]的反应导致金属笼的异构化并形成[8-（1'-closo-1'，2'-C2B10H11）-2-H-2,2-（PPh3）2-closo-2,1,8-RhC2B9H10]（1）。类似地，[8'-（7-nido-7,8-C2B9H11）-2'-（对-异丙基）-closo-2'，1'，8'-RuC2B9H10]-和[8'- （7-nido-7,8-C2B9H11）-2'-Cp * -closo-2'，1'，8'-CoC2B9H10]-提供[8- {8'-2'-（p-cymene）-closo -2'，1'，8'-RuC2B9H10} -2-H-2,2-（PPh3）2-closo-2,1,8-RhC2B9H10]（2）和[8-（8'-2'- Cp * -closo-2'，

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03351

文献信息

• Metallacarboranes in catalysis. Kinetics and mechanism of acrylate ester hydrogenation catalyzed by closo-rhodacarboranes
  作者：Paul E. Behnken、David C. Busby、Mark S. Delaney、Roswell E. King、Charles W. Kreimendahl、Todd B. Marder、Joseph J. Wilczynski、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ja00336a025

  日期：1984.11

  Hydrogenation de l'acrylate de butyle dans THF catalysee par [closo-(PPh 3 ) 2 -3,3 H-3 RhC 2 B 9 H 11 -3,1,2] et [closo-(PPh 3 ) 2 -2,2 H-2 RhC 2 B 9 H 11 -2,1,12]

  氢化 de l'丙烯酸丁酯 dans THF catalysee par [closo-(PPh 3 ) 2 -3,3 H-3 RhC 2 B 9 H 11 -3,1,2] et [closo-(PPh 3 ) 2 -2 ,2 H-2 RhC 2 B 9 H 11 -2,1,12]
• Reactions at the rhodium vertex of isomeric closo-bis(triphenylphosphine)hydridorhodacarboranes, alkenyl acetate cleavage and subsequent reactions
  作者：R.E. King、D.C. Busby、M.F. Hawthorne

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87009-1

  日期：1985.1

  2-(PPh3)2-2-H-2,1,7-RhC2B9H11] (1b); and [closo-2,2-(PPh3)2-2-H-2,1,12-RhC2B9H11] (1c) react with isopropenyl acetate and vinyl acetate under mild conditions to give ester CO bond scission, expulsion of alkene, and formation of bidentate or monodentate acetate complexes of the form (PPh3)(η2-CH3COO)RhC2B9H11 or (PPh3)2(η1-CH3COO)RhC2B9H11. These acetate complexes react readily with hydrogen to regenerate the parent

  同分异构的氢化膦基膦酰基碳杂硼酸钠（III）簇，[ closo -3,3-（PPh 3）2 -3-H-3,1,2-RhC 2 B 9 H 11 ]（1a）；[ closo -2,2-（PPh 3）2 -2-H-2,1,7-RhC 2 B 9 H 11 ]（1b）；和[ closo -2,2-（PPh 3）2 -2-H-2,1,12-RhC 2 B 9 H 11 ]（1c）用温和的条件下乙酸异丙烯酯和乙酸乙烯酯反应，得到酯CO键断裂，烯烃的排出，并形成二齿或单齿乙酸配合物的形式的（PPH 3）（η 2 -CH 3 COO）RHC 2乙9 ħ 11或（PPH 3）2（η 1 -CH 3 COO）RHC 2乙9 ħ 11。这些乙酸盐络合物容易与氢反应以再生母体化合物。可以从1b的反应中分离出通过羰基氧螯合的非常稳定的烷基络合物在低温下用乙酸乙烯酯进行反应，而1a与乙酸异丙烯酯或乙酸乙烯酯在较高
• Metallacarboranes in catalysis. 2. Synthesis and reactivity of closo icosahedral bis(phosphine)hydridorhodacarboranes and the crystal and molecular structures of two unusual closo-phosphinerhodacarborane complexes
  作者：R. Thomas Baker、Mark S. Delaney、Roswell E. King III、Carolyn B. Knobler、Judith A. Long、Todd B. Marder、Timm E. Paxson、Raymond G. Teller、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ja00322a038

  日期：1984.5
• Walker, John A.; Knobler, Carolyn B.; Hawthorne, M. Frederick, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 17, p. 2688 - 2697
  作者：Walker, John A.、Knobler, Carolyn B.、Hawthorne, M. Frederick

  DOI：——

  日期：——
• Metallacarboranes in catalysis. 5. Interconversion of closo-bis(phosphine)hydridorhodacarboranes by rhodium transfer between .eta.-nido-carborane anions
  作者：Judith A. Long、Todd B. Marder、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ja00322a041

  日期：1984.5