[(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺*BF₄⁻ | 1221406-59-2

• 英文名称: [(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺*BF₄⁻
• 英文别名: [(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺BF₄⁻；[(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺BF₄^-；[(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺BF4^-；[(C₆H₆)(PCy₃)Ru(H)(CO)][BF₄]；[(C6H6)(PCy3)(CO)-RuH]⁺BF4⁻；[(C6H6)(CO)(PCy3)RuH(+)]BF4(-); Cy = cyclohexyl
• CAS: 1221406-59-2
• 化学式: BF₄*C₂₅H₄₀OPRu
• 分子量: 575.44
• InChiKey: IKFTYDFOKKYMSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺*BF₄⁻ 、 4-甲氧基苄醇 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从两种不同醇的脱水醚化反应中选择性催化合成不对称醚

  摘要：

  阳离子钌-氢化物配合物[（C 6 H ^ 6）（PCY 3）（CO）期RuH] + BF 4 -催化两个不同的醇的醚化的选择性，以形成不对称取代的醚。该催化方法在形成不对称醚时可容忍一定范围的杂原子官能团，因此具有广阔的底物范围，并且已成功用于直接合成许多高度官能化的手性非外消旋醚。

  DOI：

  10.1021/cs5012537
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 [(η6-benzene)(PCy3)(CO)RuD]BF4 以 CH₂Cl₂ 为溶剂， 生成 [(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺*BF₄⁻
  参考文献：
  名称：

  由定义明确的阳离子氢化钌配合物催化的链选择性和区域选择性乙烯和苯乙烯二聚反应：对苯乙烯二聚机制的新见解

  摘要：

  发现阳离子氢化钌络合物 [(η 6 -C 6 H 6 )(PCy 3 )(CO)RuH] + BF 4 -是乙烯二聚反应的高度区域选择性催化剂，得到 2-丁烯产物（TOF = 1910 h -1，对 2-丁烯的选择性 >95%）。苯乙烯的二聚反应仅以2300 h -1的初始周转率产生头尾相连的二聚体 ( E )-PhCH(CH 3 ) CH= CHPh 。苯乙烯-d 8的乙烯基氢之间的快速和广泛的 H/D 交换在室温下 10 分钟内观察到 4-甲氧基苯乙烯没有形成二聚体产物。k H / k D = 0.77 ± 0.10的逆氘同位素效应是从70 °C下苯乙烯和苯乙烯-d 8在氯苯中的二聚反应的一级图测得的。使用 Singleton 方法测量的对苯乙烯的两个乙烯基碳的显着碳同位素效应 ( 13 C(recovered)/ 13 C(virgin) at C 1 = 1.096 and C 2=

  DOI：

  10.1021/om100468q
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 、 苯甲醇 在 [(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺*BF₄⁻ 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以95%的产率得到1-((benzyloxy)methyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  从两种不同醇的脱水醚化反应中选择性催化合成不对称醚

  摘要：

  阳离子钌-氢化物配合物[（C 6 H ^ 6）（PCY 3）（CO）期RuH] + BF 4 -催化两个不同的醇的醚化的选择性，以形成不对称取代的醚。该催化方法在形成不对称醚时可容忍一定范围的杂原子官能团，因此具有广阔的底物范围，并且已成功用于直接合成许多高度官能化的手性非外消旋醚。

  DOI：

  10.1021/cs5012537

文献信息

• Scope and Mechanism of the Redox-Active 1,2-Benzoquinone Enabled Ruthenium-Catalyzed Deaminative α-Alkylation of Ketones with Amines
  作者：Pandula T. Kirinde Arachchige、Suhashini Handunneththige、Marat R. Talipov、Nishantha Kalutharage、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/acscatal.1c04732

  日期：2021.11.19

  mediate a regioselective deaminative coupling reaction of ketones with amines to form the α-alkylated ketone products. Both benzylic and aliphatic primary amines were found to be suitable substrates for the coupling reaction with ketones in forming the α-alkylated ketone products. The coupling reaction of PhCOCD3 with 4-methoxybenzylamine showed an extensive H/D exchange on both α-CH2 (41% D) and β-CH2

  发现由阳离子 Ru-H 配合物与 3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌反应原位形成的催化体系介导酮与胺的区域选择性脱氨基偶联反应，形成α-烷基化酮产品。发现苄基和脂肪族伯胺都是与酮偶联反应形成α-烷基化酮产物的合适底物。PhCOCD 3与4-甲氧基苄胺的偶联反应在烷基化产物的α-CH 2 (41% D)和β-CH 2 (21%)位置上显示出广泛的H/D交换。从苯乙酮与对位取代苄胺p- XC反应获得的哈米特图6 H 4 CH 2 NH 2 (X = OMe, Me, H, F, Cl, CF 3 ) 显示出具有电子释放基团的胺底物的强烈促进作用 (ρ = -0.49 ± 0.1)。在苯乙酮与 4-甲氧基苄胺偶联反应的烷基化产物 ( C α = 1.020)的 α-碳上观察到最显着的碳同位素效应。来自分离的亚胺底物的烷基化反应动力学导致经验速率定律：速率 = k [Ru][亚胺]。通过阳离子 Ru-H
• Chemoselective Formation of Unsymmetrically Substituted Ethers from Catalytic Reductive Coupling of Aldehydes and Ketones with Alcohols in Aqueous Solution
  作者：Nishantha Kalutharage、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00553

  日期：2015.4.3

  A well-defined cationic Ru–H complex catalyzes reductive etherification of aldehydes and ketones with alcohols. The catalytic method employs environmentally benign water as the solvent and cheaply available molecular hydrogen as the reducing agent to afford unsymmetrical ethers in a highly chemoselective manner.

  定义明确的阳离子Ru–H络合物催化醛和酮与醇的还原醚化反应。该催化方法使用环境友好的水作为溶剂，使用廉价的分子氢作为还原剂，以高度化学选择性的方式提供不对称醚。
• Experimental and Computational Studies on the Ruthenium-Catalyzed Dehydrative C–H Coupling of Phenols with Aldehydes for the Synthesis of 2-Alkylphenol, Benzofuran, and Xanthene Derivatives
  作者：Nuwan Pannilawithana、Bimal Pudasaini、Mu-Hyun Baik、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/jacs.1c06887

  日期：2021.8.25

  with benzaldehyde and 2-propanol/2-propanol-d8 (kH/kD = 2.3 ± 0.3). The carbon isotope effect was observed on the benzylic carbon of the alkylation product from the coupling reaction of 3-methoxyphenol with 4-methoxybenzaldehyde (C(3) 1.021(3)) and on both benzylic and ortho-arene carbons from the coupling reaction with 4-trifluorobenzaldehdye (C(2) 1.017(3), C(3) 1.011(2)). The Hammett plot from the

  阳离子Ru-H配合物[(C 6 H 6 )(PCy 3 )(CO)RuH] + BF 4 - ( 1 )被发现是酚类和醛类脱水C-H偶联反应生成的有效催化剂2-烷基苯酚产品。酚类与支链醛的偶联反应选择性地形成1,1-二取代苯并呋喃，而与水杨醛的偶联反应产生呫吨衍生物。从 3-甲氧基苯酚与苯甲醛和 2-丙醇/2-丙醇-d 8 ( k H / k D ) 的偶联反应中观察到正常的氘同位素效应= 2.3 ± 0.3)。在 3-甲氧基苯酚与 4-甲氧基苯甲醛 (C(3) 1.021(3)) 偶联反应的烷基化产物的苄基碳以及与4-三氟苯甲醛 (C(2) 1.017(3)、C(3) 1.011(2))。来自 3-甲氧基苯酚与对位取代苯甲醛p -XC 6 H 4 CHO (X = OMe, Me, H, F, Cl, CF 3 ) 的偶联反应的 Hammett 图显示了 V 形线性斜率。通过 NMR 从1
• Tetrasubstituted Olefins through the Stereoselective Catalytic Intermolecular Conjugate Addition of Simple Alkenes to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Ki-Hyeok Kwon、Do W. Lee、Chae S. Yi

  DOI：10.1002/anie.201006411

  日期：2011.2.11

  Branching out: The cationic ruthenium–hydride complex [Ru]+ was found to be a highly effective catalyst precursor for the conjugate addition of unactivated olefins to α,β‐unsaturated carbonyl compounds to yield tetrasubstituted olefins. A kinetic analysis provides support for the mechanism involving a regioselective olefin insertion and rapid alkene isomerization steps.

  分支：阳离子钌-氢化物络合物[Ru] +被发现是一种高效的催化剂前体，用于未活化烯烃与α,β-不饱和羰基化合物共轭加成生成四取代烯烃。动力学分析为涉及区域选择性烯烃插入和快速烯烃异构化步骤的机制提供支持。
• CATALYST CAPABLE OF FORMING 2,5-DIMETHYLHEXENES
  申请人：UOP LLC

  公开号：US20150246940A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  A process of making a catalyst and the catalyst composition made by that process comprising a multinuclear metal compound of the formula M a (PCy 3 ) b (H) c (CO) d (OR) e (H 2 O) f with molar ratios a:b:c:d:e:f, wherein a is in the range from 2 to 2000, b is in the range from 0 to 4000, c is in the range from 0 to 6000 and d is in the range from 0 to 2000, e is in the range from 1 to 2000, and f is in the range from 0 to 100; wherein PCy 3 indicates tricyclohexylphosphine, H indicates hydride, R is an alkyl group determined by the alcohol utilized and H 2 O is water from the reaction; and a is at least twice w. A method of making one or more 2,5-dimethylhexenes is described. A method of making p-xylene using one or more 2,5-dimethylhexenes is also described.

  一种制备催化剂的过程和由该过程制备的催化剂组合物，包括符合下列公式的多核金属化合物Ma(PCy3)b(H)c(CO)d(OR)e(H2O)f，其中摩尔比为a:b:c:d:e:f，其中a在2至2000的范围内，b在0至4000的范围内，c在0至6000的范围内，d在0至2000的范围内，e在1至2000的范围内，f在0至100的范围内；其中PCy3表示三环己基膦，H表示氢化物，R是由所使用的醇决定的烷基团， 是反应中的水；且a至少是w的两倍。描述了一种制备一种或多种2,5-二甲基己烯的方法。还描述了一种使用一种或多种2,5-二甲基己烯制备对二甲苯的方法。