hexacarbonyl[μ-η4-{(3,3-diethoxypropyn-1-yl)trimethylsilane}]dicobalt | 960002-83-9

• 英文名称: hexacarbonyl[μ-η4-{(3,3-diethoxypropyn-1-yl)trimethylsilane}]dicobalt
• 英文别名: μ-η2-(3,3-diethoxy-1-trimethylsilyl)dicobalthexacarbonyl；hexacarbonyl μ-[η⁴-(1,1-diethoxy-3-trimethylsilyl-2-propyne)dicobalt]
• CAS: 960002-83-9
• 化学式: C₁₆H₂₀Co₂O₈Si
• 分子量: 486.402
• InChiKey: MPMLTQOIZSEHFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexacarbonyl[μ-η4-{(3,3-diethoxypropyn-1-yl)trimethylsilane}]dicobalt 在 三氟甲磺酸酐 、 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以51.2%的产率得到dl-μ-η2-[3,4-diethoxy-1,6-di(trimethylsilyl)-1,5-hexadiyne]-bis(dicobalthexacarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  钴复杂的炔丙基缩醛的自由基反应：分子间和分子内的变体。

  摘要：

  炔丙基缩醛在钴茂诱导的由π键结合的Co 2（CO）6金属核定向的自由基反应中用作新型底物。实验方案涉及用三氟甲磺酸酐处理钴配合物的乙缩醛，原位生成离子炔丙基三氟甲磺酸酯，以及单电子，低温还原α-烷氧基稳定的Co 2（CO）6配合物的炔丙基。阳离子。分子间和分子内反应可轻松获得多官能，拓扑多样的3,4-二烷氧基-1,5-炔二炔和3,4-二烷氧基-1,5-环癸二炔，且主要形成相应的d，1-非对映异构体（ 73–100％d，l）。发现立体选择性和化学选择性取决于（1）γ取代基的体积大（1,3-位阻；d， 1-73-100％），（2）磷配体的存在会改变π-键合金属核（轴向配体诱导；d， l-91–97％），以及（3）由α烷氧基产生的空间位阻（1，1-空间诱导；d， l - 83–92％）。

  DOI：

  10.1021/om400718w
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 3-三甲基硅炔醛二乙缩醛 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以93%的产率得到hexacarbonyl[μ-η4-{(3,3-diethoxypropyn-1-yl)trimethylsilane}]dicobalt
  参考文献：
  名称：

  钴复杂的炔丙基缩醛的自由基反应：分子间和分子内的变体。

  摘要：

  炔丙基缩醛在钴茂诱导的由π键结合的Co 2（CO）6金属核定向的自由基反应中用作新型底物。实验方案涉及用三氟甲磺酸酐处理钴配合物的乙缩醛，原位生成离子炔丙基三氟甲磺酸酯，以及单电子，低温还原α-烷氧基稳定的Co 2（CO）6配合物的炔丙基。阳离子。分子间和分子内反应可轻松获得多官能，拓扑多样的3,4-二烷氧基-1,5-炔二炔和3,4-二烷氧基-1,5-环癸二炔，且主要形成相应的d，1-非对映异构体（ 73–100％d，l）。发现立体选择性和化学选择性取决于（1）γ取代基的体积大（1,3-位阻；d， 1-73-100％），（2）磷配体的存在会改变π-键合金属核（轴向配体诱导；d， l-91–97％），以及（3）由α烷氧基产生的空间位阻（1，1-空间诱导；d， l - 83–92％）。

  DOI：

  10.1021/om400718w

文献信息

• Stereoselective and Catalytic Synthesis of <i>anti</i>-β-Alkoxy-α-azido Carboxylic Derivatives
  作者：Javier Fernández-Valparis、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03255

  日期：2017.12.1

  Direct addition of a chiral N-azidoacetyl thiazolidinethione to a variety of dialkyl acetals catalyzed by a commercially available and structurally simple nickel(II) complex gives access in good yields and a highly stereocontrolled manner to anti-β-alkoxy-α-azido carboxylic derivatives which, in turn, can be easily converted into a wide array of enantiomerically pure compounds.

  将手性N-叠氮基乙酰噻唑烷硫酮直接加到由市售的结构简单的镍（II）配合物催化的各种二烷基缩醛中，可以良好的收率和高度立体控制的方式获得抗-β-烷氧基-α-叠氮基羧酸衍生物反过来，可以轻松地将其转化为多种对映体纯的化合物。
• Dicobalt Hexacarbonyl Complexes of Alkynyl Imines in a Sequential Staudinger/Pauson−Khand Process. A Route to New Fused Tricyclic β-Lactams
  作者：Clarisse Olier、Nadia Azzi、Gérard Gil、Stéphane Gastaldi、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1021/jo801668b

  日期：2008.11.7

  Dicobalt hexacarbonyl complexes of alkynyl imines were allowed to react with ketenes via Staudinger reaction. Sequential [2 + 2] cycloaddition/Pauson-Khand reaction led to structurally new fused-tricyclic beta-lactams and fused-azabicyclic cyclopentenones. Chemoselectivity, scope, and limitation of the process were investidated.