triphenyl(2,6-dimethylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate | 1123181-67-8

• 英文名称: triphenyl(2,6-dimethylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate
• 英文别名: triphenyl(2,6-xylyl)bismuthonium tetrafluoroborate
• CAS: 1123181-67-8
• 化学式: BF₄*C₂₆H₂₄Bi
• 分子量: 632.262
• InChiKey: KSRBKLAFSIDUGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenyl(2,6-dimethylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate 在 HOCH₂C₆H₄NO₂ 、 N,N,N',N'-tetramethylguanidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三苯基铋
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Substituent Effects on the Oxidizing Ability of Tetraarylbismuthonium Tetrafluoroborates in Alcohol Oxidation

  摘要：

  本文报道了四芳基铋鎓四氟硼酸盐在醇氧化中取代基效应对其氧化能力的影响。通过使用四芳基铋鎓四氟硼酸盐和N,N,N′,N′-四甲基胍（TMG）联合进行的香叶醇氧化分子间和分子内竞争实验揭示，当甲基引入芳基配体的邻位和吸电子基团引入对位时，铋鎓盐的氧化能力增强。在p-溴苯甲醇竞争氧化中观察到的分子间和分子内H/D动力学同位素效应表明，目前的氧化反应包括快速前置平衡，导致生成烷氧基四芳基铋(V)中间体（第一步）和与铋相连的芳基配体对α-氢的夺取（第二步）。实验结果表明，缺电子芳基配体增强了铋中心的亲电性，推动了第一步，而庞大的配体破坏了烷氧基铋(V)中间体的稳定性，加速了第二步。新探索的间甲苯基和2,6-二甲苯基三芳基铋鎓盐在温和条件下已被证明能高效地将伯醇和仲醇转化为相应的羰基化合物。这些氧化剂在伯醇和仲醇的化学选择性氧化中也表现出显著的立体效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.1621
• 作为产物：
  描述：

  氟硼酸钠 、 2,6-二甲基苯硼酸 、 trifluoroborane diethyl ether 、 triphenylbismuth(V) difluoride 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 triphenyl(2,6-dimethylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Substituent Effects on the Oxidizing Ability of Tetraarylbismuthonium Tetrafluoroborates in Alcohol Oxidation

  摘要：

  本文报道了四芳基铋鎓四氟硼酸盐在醇氧化中取代基效应对其氧化能力的影响。通过使用四芳基铋鎓四氟硼酸盐和N,N,N′,N′-四甲基胍（TMG）联合进行的香叶醇氧化分子间和分子内竞争实验揭示，当甲基引入芳基配体的邻位和吸电子基团引入对位时，铋鎓盐的氧化能力增强。在p-溴苯甲醇竞争氧化中观察到的分子间和分子内H/D动力学同位素效应表明，目前的氧化反应包括快速前置平衡，导致生成烷氧基四芳基铋(V)中间体（第一步）和与铋相连的芳基配体对α-氢的夺取（第二步）。实验结果表明，缺电子芳基配体增强了铋中心的亲电性，推动了第一步，而庞大的配体破坏了烷氧基铋(V)中间体的稳定性，加速了第二步。新探索的间甲苯基和2,6-二甲苯基三芳基铋鎓盐在温和条件下已被证明能高效地将伯醇和仲醇转化为相应的羰基化合物。这些氧化剂在伯醇和仲醇的化学选择性氧化中也表现出显著的立体效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.1621
• 作为试剂：
  描述：

  3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 在 triphenyl(2,6-dimethylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate 、 四甲基胍 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到柠檬醛
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Substituent Effects on the Oxidizing Ability of Tetraarylbismuthonium Tetrafluoroborates in Alcohol Oxidation

  摘要：

  本文报道了四芳基铋鎓四氟硼酸盐在醇氧化中取代基效应对其氧化能力的影响。通过使用四芳基铋鎓四氟硼酸盐和N,N,N′,N′-四甲基胍（TMG）联合进行的香叶醇氧化分子间和分子内竞争实验揭示，当甲基引入芳基配体的邻位和吸电子基团引入对位时，铋鎓盐的氧化能力增强。在p-溴苯甲醇竞争氧化中观察到的分子间和分子内H/D动力学同位素效应表明，目前的氧化反应包括快速前置平衡，导致生成烷氧基四芳基铋(V)中间体（第一步）和与铋相连的芳基配体对α-氢的夺取（第二步）。实验结果表明，缺电子芳基配体增强了铋中心的亲电性，推动了第一步，而庞大的配体破坏了烷氧基铋(V)中间体的稳定性，加速了第二步。新探索的间甲苯基和2,6-二甲苯基三芳基铋鎓盐在温和条件下已被证明能高效地将伯醇和仲醇转化为相应的羰基化合物。这些氧化剂在伯醇和仲醇的化学选择性氧化中也表现出显著的立体效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.1621