Cp(*)[MeC(NPr(i))2]TaCl3 | 250596-40-8

• 英文名称: Cp(*)[MeC(NPr(i))2]TaCl3
• CAS: 250596-40-8
• 化学式: C₁₈H₃₂Cl₃N₂Ta
• 分子量: 563.772
• InChiKey: VCHOYHKFBQCQRI-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp(*)[MeC(NPr(i))2]TaCl3 在 sodium amalgam 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以98%的产率得到(η5-C5Me5)Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]Cl2
  参考文献：
  名称：

  对 β-氢和 β-甲基消除稳定的高氧化态中性和阳离子钽 (IV) 烷基配合物

  摘要：

  下式 (η5-C5Me5)TaR1R2[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)] 的一系列均质和混合二烷基 d1Ta(IV) 配合物的合成和固态结构表征，其中 R1 = R2 = i-Bu (3)、n-Bu (4) 和 Et (7)，以及 R1 = Me、R2 = i-Bu (10)、新戊基 (Np) (11)，连同阳离子 d1Ta(IV) 复合物，{(η5-C5Me5)TaNp[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]}[B(C6F5)4] (12)。所有新化合物对β-氢和β-甲基消除/提取都显示出非常高的溶液稳定性。3 在甲苯中在 80°C 下热解 18 小时，提供了 Ta(IV) 三亚甲基甲烷 (TMM) 络合物 13。

  DOI：

  10.1021/ja067011y
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride 、 lithium N,N'-diisopropylacetamidinate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到Cp(*)[MeC(NPr(i))2]TaCl3
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and Olefin Reactivity of Neutral and Cationic Tantalum Amidinate−Pentamethylcyclopentadienyl Complexes

  摘要：

  Cp*[MeC(NPri)(2)]TaCl3, 1, was prepared in a 60% yield by the reaction of Cp*TaCl4 with 1 equiv of Li[MeC(NPri)(2)] in THF. The structure is pseudo-octahedral with a plane of symmetry containing the amidinate ligand and bisecting the Cp*. Reaction of 1 with excess MeMgCl yielded the trimethyl derivative Cp*[MeC(NPri)(2)]TaMe3. Reaction of 1 with AgSbF6 yielded the cation [Cp*[MeC(NPri)(2)]TaCl2][SbF6]. The amidinate orientation is changed with respect to 1 such that the amidinate and the Cp* are nearly parallel. Complex 1 polymerizes ethylene upon treatment with MAO in isobutane (470 (g PE)(mmol Ta)(-1) h(-1) atm(-1)).

  DOI：

  10.1021/om990406o

文献信息

• Dinitrogen Activation at Ambient Temperatures:  New Modes of H₂ and PhSiH₃ Additions for an “End-On-Bridged” [Ta(IV)]₂(μ-η:η¹-N₂) Complex and for the Bis(μ-nitrido) [Ta(V)(μ-N)]₂ Product Derived from Facile N⋮N Bond Cleavage
  作者：Masakazu Hirotsu、Philip P. Fontaine、Albert Epshteyn、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja072248v

  日期：2007.8.1

  Chemical reduction of Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)](Cl)3 (Cp* = η5-C5Me5) (1) with 2.5 equiv of potassium graphite (KC8) in tetrahydrofuran (THF) provides a 70% yield of Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]Cl}2(μη:η-ηN2) (2). With 4 equiv of KC8, reduction of 1 provides a 34% isolated yield of Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]}2(μη:η-N2) (3). Single-crystal X-ray analyses of 2 and 3 provide N−N bond lengths of 1.288(10) and

  Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)](Cl)3 (Cp* = η5-C5Me5) (1) 在四氢呋喃 (THF) 中用 2.5 当量的钾石墨 (KC8) 进行化学还原，提供Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]Cl}2(μm:η-ηN2) (2) 的产率为 70%。使用 4 当量的 KC8，减少 1 可提供 34% 的 Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)]}2(μm:η-N2) (3) 的分离产率。2 和 3 的单晶 X 射线分析分别提供 1.288(10) 和 1.313(4) A 的 NN 键长，这表明这些化合物具有大量的酰肼 [μ-N2]4- 特征。虽然 2 对溶液中的氢化和氢化硅烷化具有热稳定性和化学惰性，但在 0 °C 以上，3 会自发地定量转化为 Cp*Ta[N(iPr)C(Me)N(iPr)N]}2 (4)顺式和反式异构体的比例为 7:1。顺式和反式