摘要:
红外证据表明,在[Mn(CO)4(NO)]的紫外光解作用下,四坐标物质[Mn(CO)3(NO)]的形成显然可以存在两种不同的结构修饰。在氩气和甲烷基质中,并在20 K下在氮基质中形成五坐标物质[Mn(CO)3(N 2)(NO)]。CO的进一步损失可能会产生[Mn(CO)2(NO)]和[锰(CO)(NO)]甲烷和[锰(CO)2(N 2)2(NO)]在氮气矩阵。红外证据也提供了一种物种[Mn(CO)4的形成的证据。(NO *)],其中星号表示在可见光下对[Mn(CO)4(NO)]进行光解时,亚硝酰基的ν(NO)值非常低(在大约1 460 cm –1处)在氩气和甲烷基质中 结论是[Mn(CO)4(NO *)]属于其中亚硝酰基配体(NO *)从金属原子接受额外电子密度而发生光电子转移的一类化合物。该结果与在溶液中[Mn(CO)4(NO)]的热和光化学取代反应中作为中间体的配位不饱和和扩展配位壳物种的假设有关。