在没有光照的情况下,二-二-
二乙基膦基双(四羰基
钼)(Mo - Mo)(I)与三
正丁基膦在
萘烷中进行两步羰基取代反应,得到[(Bu 3 P) (OC)3 [省略了图] o(CO)4 ],(II)和[(Bu 3 P)(OC)3 [省略了图] o(CO)3(PBu 3)],(III)。在
一氧化碳的存在下,取代反应不能完全完成,并且已经研究了每个步骤的正向和反向反应的动力学。所有取代都是通过涉及反应性中间体[L(OC)3 [省略图] o(CO)的离解机制发生的3 ](L = CO或PBu 3),其具有配位不饱和的六配位
钼原子。在80°C时,该中间体发生双分子竞争的竞争比k co / k PBus的值范围从L = CO的67.0到L = PBu 3的2.62×10 4。因此,配位不饱和
金属中心对引入的
配体的性质以及对相邻
金属原子上的空间和/或电子变化表现出出乎意料的高灵敏度。(I)中的一个PBu