摘要:
                                由于双[(二苯基膦)烷硫基]TTF对M(CO)4片段(M = Mo,W)的螯合能力,制备了具有氧化还原活性的17元和19元金属大环。TTF单元可以采用顺式或反式构型,磷原子也可以与金属中心配位。此外,平面手性元素由 TTF 的反式异构体产生。因此,如 31 P NMR 和 X 射线晶体学分析所证明的,该反应提供了六种立体异构体。通过循环伏安法研究了标题化合物的电化学性质。在 19 元金属大环中,没有检测到两个氧化还原部分的显着影响,而在 17 元金属大环中,氧化的 TTF 改变了金属中心的氧化还原行为。报道了用四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 和钨 17 和 19 元金属大环获得的两种结晶配合物。晶体结构的比较表明,即使具有应变结构,这些金属大环似乎也相当灵活。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)