摘要:
通过在三乙胺存在下用亚硫酰氯处理,1,1'-二氨基二茂铁 (2) 和 1,1'-双(三甲基甲硅烷基氨基)二茂铁 (3) 已转化为亚磺胺。在 2 的情况下,1:2 反应得到 1,1'-双(亚磺酰基氨基)二茂铁 (5),1:1 反应得到 6-氨基-1-亚磺酰基氨基二茂铁 (6)。双(三甲基甲硅烷基氨基)二茂铁与亚硫酰氯以 1:1 的摩尔比反应得到 1-亚磺酰氨基-6-(三甲基甲硅烷基氨基)二茂铁 (8)。相比之下,N,N'-二硫代双(三甲基甲硅烷基氨基)二茂铁 (4) 与亚硫酰氯的反应得到 [3] 二茂铁 9,它包含一个 N-S(O)-N 桥,而不是亚磺胺或二亚硫. 5和8的分子结构通过X射线分析确定。57Fe NMR 化学位移 (δ = +2597. 0 ppm) 表示 5 表示 NSO 基团的强 π 受体特性。动态 1H 和 13C NMR 光谱证明 NSO 基团在 5、6 和 8 中的 C-N