fac-[Re(4,4’-bis(diethoxyphosphorylmethyl)-2,2’-bipyridine)(CO)₃Cl] | 1596182-55-6

• 英文名称: fac-[Re(4,4’-bis(diethoxyphosphorylmethyl)-2,2’-bipyridine)(CO)₃Cl]
• CAS: 1596182-55-6
• 化学式: C₂₃H₃₀ClN₂O₉P₂Re
• 分子量: 762.107
• InChiKey: SYXGZVJCRFRDNH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-[Re(4,4’-bis(diethoxyphosphorylmethyl)-2,2’-bipyridine)(CO)₃Cl] 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到Re(4,4'-bis(methylphosphonic acid)-2,2'-bipyridine)(CO)₃Cl
  参考文献：
  名称：

  High-turnover visible-light photoreduction of CO₂ by a Re(i) complex stabilized on dye-sensitized TiO₂

  摘要：

  通过由染料/TiO₂/Re平台组成的三元染料敏化系统，实现了更高的光催化CO₂转化为CO的转化数，为435。

  DOI：

  10.1039/c3cc49744e
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 在 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 硫酸 、 氢溴酸 、 高碘酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 fac-[Re(4,4’-bis(diethoxyphosphorylmethyl)-2,2’-bipyridine)(CO)₃Cl]
  参考文献：
  名称：

  用于 CO2 电还原的羰基铼分子催化剂：对模拟锚定功能以修饰电极的联吡啶取代基催化的影响

  摘要：

  需要对（光）电极表面上的分子催化剂进行异质化，以设计执行能够将可再生能源存储在化学键中的过程的设备。在固定分子催化剂的各种策略中，与导电表面的直接化学键合由于连接的稳健性而具有一些优势。当催化剂通常是过渡金属络合物时，锚定基团必须通过配体与络合物连接，因此提出了一个重要问题，即该功能对氧化还原和络合物的催化性能。在此，我们分析了共轭取代基和非共轭取代基的影响，这些取代基在结构上接近以前用于固定负载型 CO 的铼羰基联吡啶分子催化剂的锚定功能。2电还原。我们表明，羧酸酯基团模拟通过羧酸盐与表面结合锚定催化剂，对复合物对 CO 2电还原的催化活性具有显着影响。通过组合光谱电化学分析揭示了这种效应的原因，表明还原当量主要积累在联吡啶配体上的吸电子酯上，从而阻止了铼(0)中心的形成及其与CO 2的相互作用。或者，不与 bpy 配体缀合的烷基膦酸酯取代基，通过膦酸盐结合到表面模拟锚定催化剂，允许保持复合物的催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c02473

文献信息

• Synthesis and characterization of ruthenium and rhenium dyes with phosphonate anchoring groups
  作者：Markus Braumüller、Martin Schulz、Magdalena Staniszewska、Dieter Sorsche、Markus Wunderlin、Jürgen Popp、Julien Guthmuller、Benjamin Dietzek、Sven Rau

  DOI：10.1039/c6dt01047d

  日期：——

  Re(L1)–Re(L3), a series of rhenium(I) tricarbonyl chloride complexes with bpy-R2 derivatives L1–L3 (bpy = 2,2′-bipyridine, R represents the substitution at the 4- and 4′-positions), and their corresponding trishomoleptic Ru(L1)3–Ru(L3)3 as well as heteroleptic ruthenium(II) complexes Ru(tbbpy)2(L1) and Ru(tbbpy)2(L2) have been synthesized and characterized. Their applicability as immobilizable metal–organic

  Re（L1）–Re（L3），一系列with （I）三羰基氯与bpy-R 2衍生物L1-L3（bpy = 2,2'-联吡啶，R代表在4和4'处的取代）位置），以及它们相应的三缩容Ru（L1）3 -Ru（L3）3以及杂配钌（II）络合物Ru（tbbpy）2（L1）和Ru（tbbpy）2（L2）已经合成和表征。R使它们可作为固定化的金属有机生色团在太阳能和光合作用细胞中的应用，因为它包括膦酸酯基团作为强膦酸酯锚定基团的前体。共轭连接体（亚苯基和三唑部分）用作bpy与锚之间的距离控制。光物理和电化学研究揭示了芳基取代的显着影响。使用共振拉曼实验进一步研究了这些影响，并得到了理论计算的支持。水解后，将含Re（L2）的三唑成功固定在NiO上，表明其在光伏电池中的应用是可行的。Re（L0），Re（L0 ）的固态结构本文报道了水解的），Re（L1）和Re（L2），从而可以确定距离和分子间的相互作用。
• Highly Robust Hybrid Photocatalyst for Carbon Dioxide Reduction: Tuning and Optimization of Catalytic Activities of Dye/TiO₂/Re(I) Organic–Inorganic Ternary Systems
  作者：Dong-Il Won、Jong-Su Lee、Jung-Min Ji、Won-Jo Jung、Ho-Jin Son、Chyongjin Pac、Sang Ook Kang

  DOI：10.1021/jacs.5b08890

  日期：2015.10.28

  Herein we report a detailed investigation of a highly robust hybrid system (sensitizer/TiO2/catalyst) for the visible-light reduction of CO2 to CO; the system comprises 5'-(4-[bis(4-methoxymethylphenyl)amino]phenyl-2,2'-dithiophen-5-yl)cyanoacrylic acid as the sensitizer and (4,4'-bis(methylphosphonic acid)-2,2'-bipyridine)Re-I(CO)(3)Cl as the catalyst, both of which have been anchored on three different types of TiO2 particles (s-TiO2, h-TiO2, d-TiO2). It was found that remarkable enhancements in the CO2 conversion activity of the hybrid photocatalytic system can be achieved by addition of water or such other additives as Lit, Na+, and TEOA. The photocatalytic CO2 reduction efficiency was enhanced by approximately 300% upon addition of 3% (v/v) H2O, giving a turnover number of >= 570 for 30 h. A series of Mott-Schottky (MS) analyses on nanoparticle TiO2 films demonstrated that the flat-band potential (V-fb) of TiO2 in dry DMF is substantially negative but positively shifts to considerable degrees in the presence of water or Lit, indicating that the enhancement effects of the additives on the catalytic activity should mainly arise from optimal alignment of the TiO2 V-fb with respect to the excited-state oxidation potential of the sensitizer and the reduction potential of the catalyst in our ternary system. The present results confirm that the TiO2 semiconductor in our heterogeneous hybrid system is an essential component that can effectively work as an electron reservoir and as an electron transporting mediator to play essential roles in the persistent photocatalysis activity of the hybrid system in the selective reduction of CO2 to CO.