摘要:
O的反应2(CO)8(μ-η 1,η 1 -C 2 ħ 4)用(η 2 -C 2 H ^ 4)的Pt(PPH 3)2给出了主要为异三簇锇2的Pt(CO)8(PPH 3)2,1。反应伴随着PPh 3配体的重新分布,结果,化合物1以三种异构体(1a - c)是由于Os和Pt上都有膦配体存在和配置。异构体的性质是由13 C,31 P和195 Pt NMR光谱学的组合推论得出的,并且主要的异构体的固态结构通过单晶X射线分析得到了证实。这些异构体在NMR时间尺度上相互转化,并且通过31 P NMR选择性反转磁化转移实验确定了异构化过程的机理和能量。确定了两种异构体交换途径。异构体1A和1B交换通过os片段围绕铂中心的“烯烃型”旋转,而1a和1c之间的相互转换是通过在膦取代的center中心进行的受限三角扭曲实现的;用于处理能量学Δ ħ ⧧ = 10.1(2)千卡·摩尔- 1,Δ小号⧧ = -13.1(11)欧盟和Δ