(η2-C(5),N)(N-methyl-N'-(2-pyridylmethyl)imidazole-5-ylidene)bis(hydrido)bis(triphenylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate | 501926-32-5

• 英文名称: (η2-C(5),N)(N-methyl-N'-(2-pyridylmethyl)imidazole-5-ylidene)bis(hydrido)bis(triphenylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate
• CAS: 501926-32-5
• 化学式: C₄₆H₄₃IrN₃P₂*F₆P
• 分子量: 1037.0
• InChiKey: NKCHMDDUFCJPSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N'-(2-pyridylmethyl)imidazolium hexafluorophosphate 、 IrH5(PPh3)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η2-C(5),N)(N-methyl-N'-(2-pyridylmethyl)imidazole-5-ylidene)bis(hydrido)bis(triphenylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate 、 (η2-C(2),N)(N-methyl-N'-(2-pyridylmethyl)imidazole-2-ylidene)bis(hydrido)bis(triphenylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  在咪唑盐与 IrH5(PPh3)2 反应中，C-H 活化机制的变化导致选择性的阴离子依赖性开关

  摘要：

  改变 Br、BF4、PF6、SbF6 在其离子对 2-吡啶甲基咪唑鎓盐中的抗衡阴离子会导致与 IrH5(PPh3)2 的动力学反应产物从螯合 N-杂环卡宾 (NHCs) 转换为具有正常 C2 (N路径）到异常 C5 绑定（AN 路径）。计算工作 (DFT) 表明 AN 路径涉及 CH 氧化加成到 Ir(III) 以产生 Ir(V)，而阴离子依赖性很小。相比之下，N 路径通过异裂 CH 激活，质子转移到相邻的氢化物。转移的质子伴随着阴离子耦合质子转移中的抗衡阴离子，导致 N 路径的阴离子依赖性，从而导致 N/AN 选择性。N 路径通过 Ir(III)，而不是 Ir(V)，因为正常 NHC 是比异常 NHC 强得多的供体配体。PGSE NMR 实验支持在反应物和产物中形成离子对。19F,1H-HOESY NMR 实验表明产物的离子对结构与计算预测(ONIOM(B3PW91/UFF))一致。

  DOI：

  10.1021/ja055317j