(η5-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(PPh2BH3) | 191608-88-5

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(PPh2BH3)
• 英文别名: cyclopentadienidoiron dicarbonyl(PPh2BH3)；CpFe(CO)2(PPh2*BH3)
• CAS: 191608-88-5
• 化学式: C₁₉H₁₈BFeO₂P
• 分子量: 375.982
• InChiKey: UMSCTMDWAFLOJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(PPh2BH3) 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁催化脱氢：分子量控制的聚膦硼烷的简便方法

  摘要：

  在铁-膦-硼烷加合物的铁催化脱氢聚合反应中，催化剂的负载量是控制聚合物分子量的关键。研究表明，反应是通过链增长协调插入机制进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201411957
• 作为产物：
  描述：

  potassium diphenylphosphanylborohydride 、 dicarbonylcyclopentadienyliodoiron(II) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(PPh2BH3)
  参考文献：
  名称：

  The inverse sandwich complex [(K(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2] – unpredictable redox reactions of [CpFe(CO)2]I with the silanides Na[SiRtBu2] (R = Me, tBu) and the isoelectronic phosphanyl borohydride K[PtBu2BH3]

  摘要：

  二聚羰基铁[CpFe(CO)2]2 和碘硅烷 tBu2RSiI 是由[CpFe(CO)2]I 与硅烷 Na[SiRtBu2]（R = Me，tBu）在 THF 中反应得到的。通过[CpFe(CO)2]I 和 Na[SiRtBu2] (R = Me, tBu)的反应，使用一个以上当量的硅烷还可以生成二硅烷 tBu2RSiSiRtBu2 (R = Me, tBu)。在这方面需要注意的是，用 Na[SitBu3] 还原 [CpFe(CO)2]2，可以得到二硅烷 tBu3SiSitBu3 以及铁酸钠 [(Na(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2]。然而，钾类似物[(K(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2]（正交，空间群 Pmc21）可以作为次要产物从[CpFe(CO)2]I 与[K(18-crown-6)][PtBu2BH3]的反应中分离出来。在室温下，[CpFe(CO)2]2 与二苯甲酮钾酮基反应，然后用 18-crown-6 处理，在 THF 中生成了铁酸盐[K(18-crown-6)][CpFe(CO)2]。冠醚复合物 [K(18-crown-6)][CpFe(CO)2] 利用 X 射线晶体学（正交，空间群 Pna21）进行了分析，并对其热行为进行了研究。

  DOI：

  10.1039/c2dt00031h
• 作为试剂：
  描述：

  diphenylphosphineborane 在 (η5-cyclopentadienyl)Fe(CO)2(PPh2BH3) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以0%的产率得到Ph2PH*BH2*PPh2*BH3
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and dehydrocoupling reactivity of iron and ruthenium phosphine–borane complexes

  摘要：

  利用膦-硼烷阴离子Li[PPh2·BH3]与碘的反应合成了Fe和Ru膦-硼烷配合物CpM(CO)2PPh2·BH3 (1, M = Fe, 4, M = Ru)配合物CpM(CO)2I。 Fe配合物1与PMe3反应生成CpFe(CO)(PMe3)(PPh2·BH3)(2)和CpFe(PMe3)2(PPh2·BH3)(3)，而Ru物种4仅产生CpRu(CO)( PMe3)(PPh2·BH3) (5)。配合物1～5通过1H、11B、13C和31P NMR光谱、MS、IR和X射线晶体学对1～4进行表征，并通过EA对1、2和4进行表征。1和4对PPh2H的反应性BH3已被探索。尽管在温和条件下没有检测到化学计量反应，但发现1和4都充当脱氢偶联催化剂，在高温（120℃）下在熔体中提供Ph2PH·BH2·PPh2·BH3。羰基 Fe2(CO)9 在类似条件下也起到脱氢偶联催化剂的作用。配合物 1 和 Fe2(CO)9 代表了第一个报道的用于膦-硼烷加合物催化脱氢偶联的活性 Fe 配合物。

  DOI：

  10.1039/b718918d

文献信息

• Reactions of Cationic Piano Stool Iron Complexes Containing Phosphorus Ligands with Phosphorus Ylide
  作者：Hiroshi Nakazawa、Yoshiko Ueda、Keiichi Nakamura、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/om9610152

  日期：1997.4.1

  Arbuzov-like dealkylation reaction. [Cp(PMe3)2FeP(OMe)3}]+, having no CO ligand, also exhibits the Arbuzov-like dealkylation reaction under forced conditions. These results indicate that increasing the back donation ability from a central transition metal to a ligand induces a change in the reaction site from a carbonyl carbon in a CO ligand to an α-carbon in a phosphite ligand. In the reaction of [Cp(CO)2FePPh2H}]+

  PF的反应6 -阳离子钢琴凳铁配合物与磷内鎓盐，CH的盐2 PPH 3，进行了研究。在二羰基配合物[Cp（CO）2 FeL] +（L = P（OMe）3，P（OEt）3，PPh 2（OMe））的反应中，Cp（CO）LFe C（O）CH PPh CH 3 PPh 3的卡宾碳对络合物的羰基碳的亲核攻击形成了3 } 。相反，单羰基配合物[Cp（CO）LFe P（OR）3 }] +（L = P（OMe）3，R = Me; L = PMe 3，R =我; L ＝ P（OEt）3，R ＝ Et）通过类似Arbuzov的脱烷基反应产生Cp（CO）LFe P（O）（OR）2 }。不具有CO配体的[Cp（PMe 3）2 Fe P（OMe）3 }] +在强制条件下也表现出类似Arbuzov的脱烷基反应。这些结果表明，增加从中央过渡金属到配体的背捐赠能力导致了反应位点的变化，从CO配体中的羰基碳到亚磷酸酯配体中的α-碳。在[Cp（CO）2
• Broadening the Scope of Ancillary Phosphane‐Type Ligands: A Systematic Comparison of PR ₃ , PR ₂ BH ₃ ^– , and SiR ₃ ^– and Their Chalcogen Derivatives
  作者：Theresa I. Kückmann、Franz Dornhaus、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Max C. Holthausen、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.200601207

  日期：2007.5

  This work describes a systematic experimental and theoretical study of the properties of two series of isoelectronic and largely isosteric ligands, namely PPh 2 Me, PPh 2 BH 3 - , and SiPh 2 Me - and SPtBu 3 , SPtBU 2 BH 3 - , and SSitBu 3 - . In addition, we have also investigated the oxo derivatives OPPh 2 BH 3 - and OSiPh 2 Me-. Based on X-ray crystal structure determinations (Fe-CO and C-O bond

  这项工作描述了两个系列等电子和主要等排配体的性质的系统实验和理论研究，即 PPh 2 Me、PPh 2 BH 3 - 和 SiPh 2 Me - 和 SPtBu 3 、SPtBU 2 BH 3 - 和 SSitBu 3 - 。此外，我们还研究了氧代衍生物 OPPh 2 BH 3 - 和 OSiPh 2 Me-。基于 X 射线晶体结构测定（Fe-CO 和 CO 键长）以及相应 [CpFe(CO) 2 ] + NMR [例如 δ( 13 CO)] 和 IR [ν(CO)] 光谱研究配合物，我们可以得出结论，就电子供体强度而言，膦酰硼氢化物占据膦（最弱供体）和甲硅烷基配体（最强供体）之间的中间位置。硫代衍生物也是如此，尽管差异较小。在与 [CpFe(CO) 2 ] + 的反应中，氧代衍生物 OPPh 2 BH 3 - 转移氢阴离子而不是形成稳定的 [CpFe(CO)2(OPPh2BH3)] 络合物。通过PtBu