[(η6-p-cymene)Ru(II)(water)(ethylenediamine)](2+) | 488127-65-7

• 英文名称: [(η6-p-cymene)Ru(II)(water)(ethylenediamine)](2+)
• 英文别名: [Ru^II(η⁶-p-cymene)(ethylenediamine)(H₂O)]²⁺；[(η6-p-cymene)Rh(1,2-ethylenediamine)(H2O)](2+)；[(η6-p-cymene)Ru(ethylenediamine)(H2O)](1+)；[(η6-cym)Ru(en)(H2O)](1+)
• CAS: 488127-65-7
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂ORu
• 分子量: 313.405
• InChiKey: MXMNUJAPKXAAIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并咪唑 、 [(η6-p-cymene)Ru(II)(water)(ethylenediamine)](2+) 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有可释放 N-供体单齿配体的半夹心铑络合物：溶液化学性质和酸中毒激活的可能性。

  摘要：

  癌症化学疗法通常有严重的副作用。针对癌症的特殊性质和原位肿瘤微环境中抗癌药物的激活可能会降低副作用的强度并提高治疗效果。在这项研究中，引入了半夹心 Rh 复合物，它可以在肿瘤组织的酸性细胞外 pH 值下被激活。报告了通式为 [Rh(η5-Cp*)(N,N/O)(N)]2+/+ 的混合配体复合物的合成和水稳定性，其中 (N,N/O) 表示双齿 8-喹啉、乙二胺和 1,10-菲咯啉，(N) 代表具有氮供体原子的可释放单齿配体。紫外可见分光光度法、1H NMR 和 pH 电位法用于确定单齿配体的质子化常数，水络合物中配位水分子的质子解离常数，以及混合配体络合物的形成常数。将获得的数据与类似的 Ru(η6-p-cymene) 配合物的数据进行比较。开发的混合配体复合物在不同 pH 值的药物敏感和耐药结肠癌细胞系（分别为 Colo205 和 Colo320）和四种细菌菌株（革兰氏阳性和革兰氏阴性、药

  DOI：

  10.3390/pharmaceutics15020356
• 作为产物：
  描述：

  [(η6-p-cymene)Ru(ethylenediamine)(2-mercaptobenzanilide(-1H))]PF6 、 水 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [(η6-p-cymene)Ru(II)(water)(ethylenediamine)](2+)
  参考文献：
  名称：

  Reactions of an organoruthenium anticancer complex with 2-mercaptobenzanilide—a model for the active-site cysteine of protein tyrosine phosphatase 1B

  摘要：

  有机金属抗癌复合物[(η^6-p-石榴烯)Ru(en)Cl]PF6 (1, en = 乙二胺)能够迅速与硫醇反应，形成稳定的亚硫酸盐/亚硫酸酯加合物，这可能对其生物活性具有重要作用。蛋白酪氨酸磷酸酶1B (PTP1B)是一种治疗靶点，含有一个催化性半胱氨酸硫醇，参与胰岛素信号传导和蛋白酪氨酸激酶活性平衡的调节。在氧化过程中，催化性Cys215可以形成一种不寻常的亚硫酰胺中间体，随后可以通过谷胱甘肽还原。在这里，我们研究了1与2-巯基苯乙酰胺（2）之间的反应，2被视为PTP1B活性位点的典型模型。我们通过晶体学对化合物2及其氧化的亚硫酰胺衍生物2-苯基-1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮（4）进行了表征，发现其在结构上与氧化的PTP1B中的亚硫酰胺非常相似。在pH 7.4和5.3条件下，1与2反应，分别生成单铑硫醇化合物[(η^6-石榴烯)Ru(en)(S-RS)]+ (7+, R = (C6H4)CONH(C6H5))和三硫桥联硫醇化合物[((η^6-石榴烯)Ru)2(μ-S-RS)3]+ (8+)。在复合物7中，Ru与S原子的配位使得en-NH与羰基氧之间形成强氢键（2.02 Å）。为了评估铑配位对PTP1B的氧化还原调控的可能影响，随后研究了这些硫醇化合物与H2O2和/或谷胱甘肽的反应，结果表明，配位于Ru显著延缓了H2O2对化合物2中硫醇的氧化（失活）以及谷胱甘肽对亚硫酰胺的后续还原（再活化），这暗示了复合物1对PTP1B的抑制（IC50为19 μM）可能归因于其与催化性半胱氨酸的配位。

  DOI：

  10.1039/c1dt11189b

文献信息

• Highly Selective Binding of Organometallic Ruthenium Ethylenediamine Complexes to Nucleic Acids:  Novel Recognition Mechanisms
  作者：Haimei Chen、John A. Parkinson、Robert E. Morris、Peter J. Sadler

  DOI：10.1021/ja027719m

  日期：2003.1.1

  derivatives by organometallic ruthenium(II) arene anticancer complexes of the type [(eta(6)-arene)Ru(II)(en)X] where en = ethylenediamine, arene = biphenyl (Bip), tetrahydroanthracene (THA), dihydroanthracene (DHA), p-cymene (Cym) or benzene (Ben), X = Cl(-) or H(2)O using (1)H, (31)P and (15)N ((15)N-en) NMR spectroscopy. For mononucleosides, [(eta(6)-Bip)Ru(en)](2+) binds only to N7 of guanosine, to N7

  我们研究了 [(eta(6)-arene)Ru(II)(en)X] 型有机金属钌 (II) 芳烃抗癌复合物对核酸衍生物的识别，其中 en = 乙二胺，芳烃 = 联苯 (Bip) 、四氢蒽 (THA)、二氢蒽 (DHA)、对伞花烃 (Cym) 或苯 (Ben)，X = Cl(-) 或 H(2)O 使用 (1)H、(31)P 和 (15)N ((15)N-en)核磁共振波谱。对于单核苷，[(eta(6)-Bip)Ru(en)](2+) 仅与鸟苷的 N7、肌苷的 N7 和 N1 以及胸苷的 N3 结合。胞苷与N3的结合较弱，几乎未观察到与腺苷的结合。在中性 pH 下，核碱基的各种结合位点对 Ru 的反应性以 G(N7) > I(N7) > I(N1)、T(N3) > C(N3) > A(N7)、A( N1)。所以，伪八面体二氨基 Ru(II) 芳烃配合物比方形平面 Pt(II) 配合物在 G 和
• Half-sandwich organometallic Ru and Rh complexes of (N,N) donor compounds: effect of ligand methylation on solution speciation and anticancer activity
  作者：János P. Mészáros、Veronika F. S. Pape、Gergely Szakács、Gábor Németi、Márk Dénes、Tamás Holczbauer、Nóra V. May、Éva A. Enyedy

  DOI：10.1039/d1dt00808k

  日期：——

  A series of half-sandwich polypyridyl complexes was synthesized and compared focusing on structural, cytotoxic and aqueous solution behaviour. The formula of the synthesized complexes is [M(arene)(N,N)Cl]Cl, where M: Ru or Rh, arene: p-cymene, toluene or C5Me5−, (N,N): 2,2′-bipyridine (bpy), 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine (dmb), 1,10-phenanthroline (phen) or 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (neo). The

  合成了一系列半夹心聚吡啶基复合物，并重点比较了结构、细胞毒性和水溶液行为。合成配合物的分子式为[M(芳烃)(N,N)Cl]Cl，其中M：Ru或Rh，芳烃：对伞花烃、甲苯或C 5 Me 5 -, (N,N): 2,2'-联吡啶 (bpy), 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (dmb), 1,10-菲咯啉 (phen) 或 2,9-二甲基-1 ,10-菲咯啉（新）。通过 X 射线晶体学确定了五个半夹心配合物的结构。发现在二齿配体的配位氮原子旁边引入甲基会导致金属中心周围的空间拥挤，从而改变配体平面之间的角度。配体和 Rh 复合物在 A2780 和 MES-SA 癌细胞系中显示出显着的细胞毒性 (IC 50= 0.1–56 μM）和顺铂抗性 A2780cis 细胞。矛盾的是，phen 和 dmb 以及它们的半夹心 Rh 复合物对多药耐药 MES-SA/Dx5 细胞的毒性增加。相比之下，与 Ru
• Chemically engineered papain as artificial formate dehydrogenase for NAD(P)H regeneration
  作者：Pierre Haquette、Barisa Talbi、Laure Barilleau、Nathalie Madern、Céline Fosse、Michèle Salmain

  DOI：10.1039/c1ob05482a

  日期：——

  Organometallic complexes of the general formula [(η6-arene)Ru(N⁁N)Cl]+ and [(η5-Cp*)Rh(N⁁N)Cl]+ where N⁁N is a 2,2′-dipyridylamine (DPA) derivative carrying a thiol-targeted maleimide group, 2,2′-bispyridyl (bpy), 1,10-phenanthroline (phen) or ethylenediamine (en) and arene is benzene, 2-chloro-N-[2-(phenyl)ethyl]acetamide or p-cymene were identified as catalysts for the stereoselective reduction of the enzyme cofactors NAD(P)+ into NAD(P)H with formate as a hydride donor. A thorough comparison of their effectiveness towards NAD+ (expressed as TOF) revealed that the RhIII complexes were much more potent catalysts than the RuII complexes. Within the RuII complex series, both the N⁁N and arene ligands forming the coordination sphere had a noticeable influence on the activity of the complexes. Covalent anchoring of the maleimide-functionalized RuII and RhIII complexes to the cysteine endoproteinase papain yielded hybrid metalloproteins, some of them displaying formate dehydrogenase activity with potentially interesting kinetic parameters.

  通式为[(η6-蒈烯)Ru(N⁁N)Cl]+ 和[(η5-Cp*)Rh(N⁁N)Cl]+ 的有机金属配合物，其中 N⁁N 是携带巯基马来酰亚胺基团的 2,2′-二吡啶胺 (DPA) 衍生物、2,2′-双吡啶 (bpy)、1、这些催化剂可将酶辅助因子 NAD(P)+ 以甲酸盐为氢化物供体立体选择性还原为 NAD(P)H。对它们对 NAD+ 的有效性（以 TOF 表示）进行全面比较后发现，RhIII 复合物比 RuII 复合物具有更强的催化作用。在 RuII 复合物系列中，形成配位层的 N⁁N 配体和炔配体对复合物的活性都有明显的影响。将马来酰亚胺功能化的 RuII 和 RhIII 复合物与半胱氨酸内切蛋白酶木瓜蛋白酶共价锚定可产生混合金属蛋白，其中一些显示出甲酸脱氢酶活性，并具有潜在的有趣动力学参数。