摘要:
环戊二烯基和五甲基环戊二烯钌(II)络合物已经合成与环状(RPCH 2 NR'CH 2)2个配体,使用这些[Cp的目标R''的Ru(P - [R 2 Ñ R' 2)] +催化络合物O 2还原为H 2 O(R = t丁基,苯基 R'=苄基,苯基;R” =甲基,H)。在每种化合物中,Ru与两个膦配位,将配体的胺定位在第二个配位域中,在此处它们可以充当质子中继到结合的双氧配体上。为了理解这些参数中的每一个对配合物性能的影响,已对膦,胺和环戊二烯基取代基进行了系统地改变。这些的Cp R“ Ru(对- [R 2 Ñ R' 2)+配合物与O-反应2,形成η 2种μ-过氧复合物,其已经通过NMR,IR和X-射线晶体学。O 2的峰值还原电位通过循环伏安法显示,连接的复合物在改变膦和胺时变化高达0.1V。在酸的存在下,这些络合物的质子化在侧基胺处发生,从而在质子化的胺与键合的O 2之间形成氢键。钌-过氧配合物在还原时分解,不包括催化还原O