(Cp * Rh)2 B 2 H 6(1)与BH 3 THF在温和条件下的反应生成中间体(Cp * Rh)2 B 3 H 7,该中间体以两种异构体形式存在,1 2-(Cp * Rh)2 B 3 H 7(2a)1,2-(Cp * Rh)2(μ-H)B 3 H 6(2b)通过2a的固态结构和低温NMR混合物的数据。1在室温下缓慢分解,产生许多产品,包括堆-(Cp * Rh)3 B 4 H 4(4),其特征在于确定了固态结构。2在加热时转化为已知结构的2,3-(Cp * Rh)2 B 3 H 7(3)。1 - 3催化具有不同的活动末端和内部炔烃的环三聚。PPh 3抑制了催化速率吡啶和竞争实验显示了具有浓度依赖性选择性的多步机理的证据。提出的途径表明硼烷片段通过为双金属片段提供簇环境来发挥辅助作用。提出了在炔烃(或碱)加成上的金属多面体边缘开口作为新的活化步骤,从而制备了罗丹硼烷杂化团簇催化剂。
Reactivity of Dimetallapentaboranes—nido-[Cp$\rm{^{{\ast}}_{2}}$M2B3H7]—with Alkynes: Insertion to Form a Ruthenacarborane (M=RuH) versus Catalytic Cyclotrimerization to Form Arenes (M=Rh) This work was supported by the National Science Foundation. Cp*=η-C5Me5.