(S)-(2-bromophenyl)-cyclohexylphenylphosphine borane | 1384553-72-3

• 英文名称: (S)-(2-bromophenyl)-cyclohexylphenylphosphine borane
• CAS: 1384553-72-3
• 化学式: C₁₈H₂₃BBrP
• 分子量: 361.069
• InChiKey: LGKTVVHGVQAHDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二溴-1,2-二甲氧基苯 、 (S)-(2-bromophenyl)-cyclohexylphenylphosphine borane 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以33%的产率得到5-cyclohexyl-2,3-dimethoxy-5H-dibenzophosphole borane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of P-Chirogenic Dibenzophosphole–Boranes via Aryne Intermediates

  摘要：

  A new aryne-mediated tandem cross-coupling/P-cyclization sequence starting from tertiary phosphine-boranes and 1,2-dibromobenzenes is reported. P-chirogenic dibenzophospholes become accessible in a regio-, chemo-, and diastereoselectiye way.

  DOI：

  10.1021/jo3009098
• 作为产物：
  描述：

  phenylcyclohexylphosphine borane 、 1,2-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到(S)-(2-bromophenyl)-cyclohexylphenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  基于Aryne化学的立体选择性合成邻溴（或碘）芳基P-发色性膦

  摘要：

  描述了带有邻-溴（或碘）芳基取代基的手性或非手性叔膦的有效合成。该合成的关键步骤基于仲膦硼烷与1,2-二溴（或二碘代）芳烃的反应，这是由于在正丁基锂的存在下原位形成了芳烃物种。当使用P-色原性仲膦硼烷时，获得了相应的邻卤代-芳基膦硼烷，而没有外消旋化，产率中等至良好，且ee高达99％。反应的立体化学完全保留了P原子上的构型，这是通过P-色原酸o的X射线结构确定的-卤代苯基膦硼烷配合物。无需使用DABCO进行消旋就可以轻松实现硼烷的分解，从而以高收率获得游离的邻-卤代-芳基膦。

  DOI：

  10.1021/jo300910w

文献信息

• Efficient Stereoselective Synthesis of <i>o</i>-Functionalized P-Chirogenic Phosphines Applied to Asymmetric Catalysis
  作者：Jérôme Bayardon、Sylvain Jugé

  DOI：10.1080/10426507.2014.993760

  日期：2015.6.3

  The stereoselective synthesis of P-chirogenic o-halogenophenylphosphines and their use for the preparation of o-functionalized derivatives are reported. The key step of this synthesis is based on the reaction of a P-chirogenic secondary phosphine borane, previously prepared using ephedrine methodology, with n-butyllithium (1.2 equiv.) and 1,2-dihalogenobenzene. The reaction proceeds by addition of the phosphide borane to the benzyne generated in situ from 1,2-dihalogenobenzene by metal-halide exchange with the intermediate carbanion. The o-halogenophenylphosphine boranes were obtained with retention of configuration at the P-center and with enantioselectivities up to 99% ee. The free o-halogenophenylphosphines were applied for the preparation of various kinds of o-functionalized P-chirogenic phosphines useful in asymmetric catalyzed reactions.