摘要:
合成了吡啶基官能化的二硫代二铁二铁盐配合物[μ-(4-pyCH 2 -NMI-S 2)Fe 2(CO)6 ](3,py =吡啶(配体),NMI =萘单酰亚胺)。在四苯基卟啉锌(ZnTPP)的存在下,通过吡啶氮与卟啉锌中心的配位,很容易在CH 2 Cl 2中形成自组装的3 ·ZnTPP络合物。通过监测ν(C≡O)和ν(C═O)NMI实时观察到超快光诱导的电子从激发的ZnTPP转移至超分子组装体中的复合物3飞秒时间分辨红外(TRIR)光谱的光谱变化。我们已经证实,通过将时间分辨的红外光谱与可逆电化学还原产生的常规3 •红外光谱进行比较,光诱导电荷分离产生了单还原物种。用于电荷分离和电荷重组过程的寿命被发现是τ CS = 40±3 PS和τ CR分别= 205±14 PS。电荷重组比类似的共价慢得多络合物,证明了超分子方法有可能延长光催化络合物中电荷分离态的寿命。观察到的振动频率偏移为在Fe 2