cis-bis((2,2'-biphenylylene)phosphochloridite ester)tetracarbonylmolybdenum(0) | 610756-05-3

• 英文名称: cis-bis((2,2'-biphenylylene)phosphochloridite ester)tetracarbonylmolybdenum(0)
• 英文别名: cis-Mo(CO)4(2,2'-C12H8O2PCl)2
• CAS: 610756-05-3
• 化学式: C₂₈H₁₆Cl₂MoO₈P₂
• 分子量: 709.224
• InChiKey: JHXFOIDNJYOOHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bis((2,2'-biphenylylene)phosphochloridite ester)tetracarbonylmolybdenum(0) 、 4-甲苯硫酚 在 triethylamine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以21%的产率得到cis-Mo(CO)4(2,2'-C12H8O2PSC6H4-4-CH3)2
  参考文献：
  名称：

  顺式双（（2,2'-联苯撑）次氯代磷酸酯）四羰基钼（0）的亲核取代反应。产生不对称取代产物的异常水解反应的第一个例子

  摘要：

  含有衍生自双（芳基）二醇的基团的配体被广泛用于不对称催化中。然而，关于过渡金属配合物中这些配体构象的研究很少。在本文中，顺式-Mo（CO）4（2,2'-C 12 H 8 O 2 PCl）2（1）的亲核取代反应已用于制备各种具有[1,3,2 ]二氧杂磷醚配体，以及这些配体的构象已通过NMR光谱学和X射线晶体学研究。亲核取代反应可产生预期的双取代配合物顺式-Mo（CO）4（2,2'-C 12ħ 8 Ò 2 PXR）2（XR = NPR Ñ（2），OME（4），SC 6 H ^ 4 -4-ME（6））和意想不到的水解产物[R” 3 NH] [顺-Mo（CO ）4（2,2'--C 12 H ^ 8 ö 2 PO）（2,2'--C 12 H ^ 8 ö 2 PXR）]（R ' 3 = PR ñ ħ 2，XR = NPR ñ，3 ; R' 3 = Et 3； XR = OMe，5）。NMR研究表明，即

  DOI：

  10.1021/om030411z
• 作为产物：
  描述：

  (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonylmolybdenum(0) 、 6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin 以 正己烷 为溶剂， 以96.7%的产率得到cis-bis((2,2'-biphenylylene)phosphochloridite ester)tetracarbonylmolybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  顺式双（（2,2'-联苯撑）次氯代磷酸酯）四羰基钼（0）的亲核取代反应。产生不对称取代产物的异常水解反应的第一个例子

  摘要：

  含有衍生自双（芳基）二醇的基团的配体被广泛用于不对称催化中。然而，关于过渡金属配合物中这些配体构象的研究很少。在本文中，顺式-Mo（CO）4（2,2'-C 12 H 8 O 2 PCl）2（1）的亲核取代反应已用于制备各种具有[1,3,2 ]二氧杂磷醚配体，以及这些配体的构象已通过NMR光谱学和X射线晶体学研究。亲核取代反应可产生预期的双取代配合物顺式-Mo（CO）4（2,2'-C 12ħ 8 Ò 2 PXR）2（XR = NPR Ñ（2），OME（4），SC 6 H ^ 4 -4-ME（6））和意想不到的水解产物[R” 3 NH] [顺-Mo（CO ）4（2,2'--C 12 H ^ 8 ö 2 PO）（2,2'--C 12 H ^ 8 ö 2 PXR）]（R ' 3 = PR ñ ħ 2，XR = NPR ñ，3 ; R' 3 = Et 3； XR = OMe，5）。NMR研究表明，即

  DOI：

  10.1021/om030411z

文献信息

• Unusual Hydrolysis Reactions of <i>cis</i>-Bis((2,2‘-biphenylylene)phosphochloridite ester)tetracarbonylmolybdenum(0)
  作者：Houston Byrd、Jeremiah D. Harden、Jennifer M. Butler、Michael J. Jablonsky、Gary M. Gray

  DOI：10.1021/om049851w

  日期：2004.6.1

  The hydrolysis of cis-Mo(CO)(4)(2,2'-C12H8O2PCl)(2) (1) in the presence of excess triethylamine and water yields [(C2H5)(3)NH](2)[CiS-Mo(CO)(4)(2,2'-C12H8O2PO)(2)] (2). This complex is in equilibrium with [(C2H5)(3)NH] [cis-Mo(CO)(4)(2,2'-C12H8O2PO)(2,2'-C12H8O2POH)] (3) and free triethylamine in solution. The hydrolysis of 1 with a stoichiometric amount of triethylamine and water yields only 3. A Scatchard plot for the reaction of 3 and triethylamine to form 2 at 25 degreesC gives an equilibrium constant of 5.8 x 10(-3) for the reaction. Fitting the variable-temperature P-31H-1} NMR spectra of a CD2Cl2 solution of 3 and 0.5 equiv of triethylamine using the gNMR program gives an activation energy of 47.4 kJ/mol for the reaction. The diastereomers of 3 crystallize with very different morphologies, allowing the X-ray crystal structures of both enantiomers to be determined. The 3R*R* diastereomer crystallizes in the noncentrosymmetric P2(1)2(1)2(1) space group, but the 3R*S* diastereomer crystallizes in the centrosymmetric P2(1)/c space group. The most interesting feature of the structures of 3R*R* and 3R*S* is the strong, intramolecular hydrogen bonding between the 2,2'-C12H8O2POH and 2,2'-C12H8O2PO- ligands that result in short O-O distances in both enantiomers (2.520(6) Angstrom in 3R*R* and 2.373(11) Angstrom in 3R*S*). The hydrogen bonding in both diastereomers is asymmetric, in contrast to previous speculation in the literature.