mer,trans-Re(CO)₃(Cl)(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂ | 954425-25-3

• 英文名称: mer,trans-Re(CO)₃(Cl)(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂
• 英文别名: mer-[Re(CO)3Cl(P((CH2)6CHCH2)3)2]
• CAS: 954425-25-3
• 化学式: C₅₁H₉₀ClO₃P₂Re
• 分子量: 1034.88
• InChiKey: YZXUNQVNRRMTSR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mer,trans-Re(CO)₃(Cl)(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂ 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有顺式磷供体配体 P(X(CH2)mCH=CH2)3 (X/m = –/5-10, O/3-5) 的方形平面配合物的三倍分子内闭环烯烃复分解；大环双桥头二磷配合物的合成、结构和热性能

  摘要：

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02846
• 作为产物：
  描述：

  五羰基氯铼(I) 、 Phosphine, tri-7-octenyl- 以 氯苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以88%的产率得到mer,trans-Re(CO)₃(Cl)(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂
  参考文献：
  名称：

  笼状双桥头二膦定子中由Rot旋转体组成的八面体陀螺仪样分子：合成，取代反应，结构和动力学性质

  摘要：

  Re（CO）5（X）（X = Cl，Br）或[Re 2（CO）4（NO）2（μ-Cl）2（Cl）2 ]与膦P（（CH 2）m的反应CH = CH 2）3（米= 6，一个; 7，b 8，ç）给出聚体，反式-Re（CO）3（X）（P（（CH 2）米CH = CH 2）3）2（53–95％）或顺式，反式-Re（CO）（NO）（Cl）2（P（（CH 2）6 CH ＝ CH 2）3）2（57％）。添加Grubbs催化剂（5-10 mol％，0.0010-0.0012 M）和随后的氢化反应（PtO 2，≤5bar ）得到陀螺仪状配合物mer，trans -R e（CO）3（X）（P（ （CH 2）n）3 P）（n = 2 m + 2; X = Cl，7a，c ; Br，8a，c ; 18-61％）或顺式，反式-R e（CO）（NO）（ Cl）2（P（（CH 2）14）3P）（14％）和/或异构体mer，trans

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00909

文献信息

• Octahedral Gyroscope-Like Molecules with M(CO)₃(X) Rotators Encased in Three-Spoked Diphosphine Stators:  Syntheses by Alkene Metathesis/Hydrogenation Sequences, Structures, Dynamic Properties, and Reactivities
  作者：Gisela D. Hess、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/om700625u

  日期：2007.10.1

  Threefold ring-closing metatheses of mer,trans-Re(CO)3(X)(P((CH2)6CHCH2)3)2 (X = Cl, Br), followed by hydrogenations, yield the gyroscope-like species which react with NaI or Ph2Zn to give substitution products; crystal structures have been determined, and low-temperature NMR data indicate rapid rotation of the Re(CO)3(X) moieties.

  mer，trans -Re（CO）3（X）（P（（CH 2）6 CH CH 2）3）2（X = Cl，Br）的三重闭环易位，然后氢化，得到类似陀螺仪的物种，其具有NaI或pH反应2的Zn，得到取代产物; 已经确定了晶体结构，并且低温NMR数据表明Re（CO）3（X）部分的快速旋转。
• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Gas and Liquid Phase Diffusivities of Isomeric Metal Complexes Derived from Multifold Ring-Closing Metatheses: Ion Mobility Mass Spectrometry Trumps DOSY NMR
  作者：Tobias Fiedler、Liuxi Chen、Nicole D. Wagner、David H. Russell、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00249

  日期：2016.6.27

  Isomeric octahedral osmium and rhenium complexes of formulas M(CO)(y)(X)(z)(P((CH2)(n))(3)P) and M(CO)(y)(X)(z)(P(CH2)CH2) ((CH2)) (P(CH2)(7) (n-1) CH2) (n/M/y/z/X = 14/Os/2/2/Cl, 14/Os/2/2/Br, 14/Re/3/1/Cl, 18/Os/2/2/Br), in which the phosphorus donor atoms occupy trans positions, are examined by the title techniques. The former gyroscope-like complexes are spherical or ovoid in shape, whereas the latter have phosphacycle "flaps" that increase the volume. Both types diffuse at identical rates in C6D6 as assayed by DOSY NMR, but ions derived from the latter exhibit up to 10% slower drift times in the gas phase by ion mobility mass spectrometry (IMMS). Thus, IMMS, which is seldom applied to isomeric organometallic or coordination compounds, provides superior differentiation.