(Rp,Rp)-1,2-bis[(2-hydroxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane | 917029-15-3

• 英文名称: (Rp,Rp)-1,2-bis[(2-hydroxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
• 英文别名: (R,R)-SMS-Phos*2BH3；(R,R)-1,2-bis[(o-hydroxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane；(R_P,R_P)-1,2-bis[(o-hydroxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
• CAS: 917029-15-3
• 化学式: C₂₆H₃₀B₂O₂P₂
• 分子量: 458.093
• InChiKey: IKUBXHSRHWAKQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Rp,Rp)-1,2-bis[(2-hydroxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane 在 sodium hydride 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (R_P,R_P)-1,2-bis[(phenyl)(2-pivaloyloxyphenyl)phosphino]ethane
  参考文献：
  名称：

  在铑（i）催化的烯烃加氢中分析可调谐的R-SMS-Phos结构：最后一个立场是？†

  摘要：

  对映体纯的P-立体异构“ R-SMS-Phos” {R-SMS-Phos = 1,2-双[（邻-RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷}配体的多样化家族，其中R =支链或杂原子-筛选取代的烷基，芳烷基，甲硅烷基，酰基，磺酰基等以用于Rh（I）催化的代表性烯烃底物组的氢化。与诺尔斯的最终DiPAMP {DiPAMP =1,2-双[（邻茴香基）（苯基）膦基]乙烷} 设计。鉴定了具有高度增强的特性的突变体配体，这些突变体具有特定的特征，其中发现DiPAMP结构被嵌入。

  DOI：

  10.1039/c1ob05364g
• 作为产物：
  描述：

  (RP,RP)-SMS-Phos 在 borane-dimethyl sulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到(Rp,Rp)-1,2-bis[(2-hydroxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
  参考文献：
  名称：

  在铑（i）催化的烯烃加氢中分析可调谐的R-SMS-Phos结构：最后一个立场是？†

  摘要：

  对映体纯的P-立体异构“ R-SMS-Phos” {R-SMS-Phos = 1,2-双[（邻-RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷}配体的多样化家族，其中R =支链或杂原子-筛选取代的烷基，芳烷基，甲硅烷基，酰基，磺酰基等以用于Rh（I）催化的代表性烯烃底物组的氢化。与诺尔斯的最终DiPAMP {DiPAMP =1,2-双[（邻茴香基）（苯基）膦基]乙烷} 设计。鉴定了具有高度增强的特性的突变体配体，这些突变体具有特定的特征，其中发现DiPAMP结构被嵌入。

  DOI：

  10.1039/c1ob05364g

文献信息

• NEW ORTHO-FUNCTIONALIZED P-CHIRAL ARYLPHOSPHINES AND DERIVATIVES: THEIR PREPARATION AND USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：Stephan Michel

  公开号：US20100099875A1

  公开（公告）日：2010-04-22

  The invention relates to novel organo phosphorus P-chiral optically active compounds of formula (I) having a hydroxyl, mercapto, amino, carboxyl, sulfonyl group on aryl near a phosphorus atom, to the preparation and the use thereof in then asymmetrical catalysis of unsaturated compounds. Novel acylphosphine optically pure ligands embodied in the form of transition metal complexes exhibit an increased activity and enantloselectivity, in particular in asymmetrical hydrogenation, in comparison with the same type Uganda such as DiPAMP.

  该发明涉及具有化学式（I）的新型有机磷P-手性光学活性化合物，其在含磷原子附近的芳基上具有羟基、巯基、氨基、羧基、磺酰基基团，以及其在不对称催化不饱和化合物中的制备和使用。新型酰基膦光学纯配体以过渡金属配合物的形式体现，与同类型的乌干达化合物（如DiPAMP）相比，在不对称氢化等反应中表现出增强的活性和对映选择性。
• Heavyweight “R-SMS-Phos” Ligands in the Olefins’ Hydrogenation Arena
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol100184p

  日期：2010.3.19

  A series of enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane (R-SMS-Phos) ligands wherein R= i-Pr, i-Bu, t-Bu, 3-Pen, and CH2TMS was assessed in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of an indicative set of olefins. The best performing t-Bu-SMS-Phos ligand was screened against a wide range of representative classes of standard and new olefinic substrates such as dehydroamido esters

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-Phos href=https://www.molaid.com/MS_34505 target="_blank">OS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。
• DiPAMP’s Big Brother “<i>i-</i>Pr-SMS-Phos” Exhibits Exceptional Features Enhancing Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel Stephan、Damjan Šterk、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.200900621

  日期：2009.11

  Switching Knowles DiPAMP’s DiPAMP=1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]- ethane} MeO groups with i-PrO ones led to the i-Pr-SMS-Phos i-Pr-SMS-Phos=1,2-bis[(o-isoprop- oxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} ligand which displayed a boosted catalyst activity coupled with an enhanced enantioselectivity in the rhodium(I)-catalyzed hydrogenation of a wide-range of representative olefinic substrates (dehydro-α-amido

  用i- PrO交换Knowles DiPAMP的DiPAMP = 1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]-乙烷} MeO基导致i -Pr-SMS-Phos i -Pr-SMS-Phos 1,2,2-双[（邻-异丙氧基苯基）（苯基）膦基]乙烷}配体在铑（I）催化的一系列代表性烯烃加氢反应中显示出增强的催化剂活性和增强的对映选择性底物（脱氢-α-酰胺酸，衣康酸酯，丙烯酸酯，酰胺，烯醇乙酸酯，α，α-二芳基乙烯等）。研究了铑（I）-（i -Pr-SMS-Phos）的催化曲线，揭示了其结构属性和耐用性，与通常的趋势相反，31P NMR分析表明，其甲基（Z）-α-乙酰氨基二十二烷酸酯（MAC）加合物由1.4：1的反向非对映异构体组成，有利于反应性最强的非对映异构体。
• Asymmetric synthesis of SMS-Phos series’ precursor and a naphthalene analogue
  作者：Michel Stephan、Barbara Modec、Barbara Mohar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.106

  日期：2011.3

  An efficient and high-yielding (up to 57% overall yield) asymmetric route to enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-hydroxyaryl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethanes wherein aryl = phenyl and naphthyl, is presented. The occurring P-stereomutation is confirmed through X-ray crystal structure analysis of key intermediates.

  高效和高产（高达57％的总收率），以对映体纯非对称路由P -stereogenic 1,2-双[（ø -hydroxyaryl）（苯基）膦基P -硼烷]乙烷，其中芳基=苯基和萘基，是提出了。通过关键中间体的X射线晶体结构分析确认了发生的P-立体突变。
• Impact on Hydrogenation Catalytic Cycle of the R Groups’ Cyclic Feature in “R-SMS-Phos”
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol101029s

  日期：2010.7.2

  A series of R-SMS-Phos ligands was evaluated in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of a set of olefins showing a marked influence of the cyclic nature and structure of the R groups. Overall, cPen- and Cy-SMS-Phos performed efficiently, while Ph- and Bn-SMS-Phos exhibited slower kinetics and furnished lower ee's also compared with C6F5CH2-SMS-Phos. The Rh(I)-(Cy-SMS-Phos) catalyst was screened under mild conditions displaying excellent enantioselectivities and high TOFs. Cases of catalysis under catalyst or substrate control were identified.