| 330469-87-9

• CAS: 330469-87-9
• 化学式: C₁₂H₉O₃Ta
• 分子量: 382.15
• InChiKey: LVHLIVSKZMKYRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-indenyl)Ta(CO)4 、 氢气 以 polyethylene 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  An investigation into the photochemical reactions of M(η5-C5H5)(CO)4 and M(η5-C9H7)(CO)4 (M = Nb or Ta) with H2 and N2 in polyethylene matrices and liquid xenon at low temperature

  摘要：

  在低温下，在高压反应气体环境中，MCp²(CO)4（Cp² = Cp 或 indenyl；M = Nb 或 Ta）在聚乙烯（PE）基体中的光解反应导致形成广泛的光产物。在惰性气氛（氦气）下，母体四羰基的辐照后观察到 NbCp²(CO)3 和 NbCp²(CO)2。然而，对于相应的钽化合物的类似反应中，仅观察到 TaCp²(CO)3。类似地，在高压氮气环境下，辐照 NbCp²(CO)4 后观察到 NbCp²(CO)3(N2) 和 NbCp²(CO)2(N2)2，而辐照 TaCp²(CO)4 后仅观察到 TaCp²(CO)3(N2)。在氢气气氛下，辐照 TaCp²(CO)4 后形成经典的二氢化物 TaCp²(CO)3H2。辐照 Nb(C9H7)(CO)4 后形成非经典的二氢复合物 Nb(C9H7)(CO)3(η²-H2)。NbCp(CO)4 形成经典氢化物和非经典二氢复合物。利用高压低温反应池，观察到 TaCp²(CO)3(N2) 与氢气的热反应生成 TaCp²(CO)3H2。初步的室温研究表明，Ta(C9H7)(CO)3H2 的反应性约为 TaCp(CO)3H2 在聚乙烯中高出约 50 倍。

  DOI：

  10.1039/b007023h

文献信息

• An investigation into the photochemical reactions of MCp(CO)4 (Cp = η5-C5H5) and M(η5-C9H7)(CO)4 (η5-C9H7 = indenyl; M = Nb or Ta) with CO, H2 and N2 in solution at room temperature
  作者：Gavin I. Childs、David C. Grills、Skip Gallagher、Thomas E. Bitterwolf、Michael W. George

  DOI：10.1039/b010033l

  日期：——

  Time resolved step-scan FTIR spectroscopy (s2-FTIR) has been used to characterise MCp′(CO)3L (Cp′ = Cp or indenyl (η5-C9H7); M = Nb or Ta; L = n-heptane, H2 or N2) in solution at room temperature. TaCp′(CO)4 formed the classical dihydrides, TaCp′(CO)3H2 upon irradiation in n-heptane saturated with H2. However, photolysis of Nb(η5-C9H7)(CO)4 under the same conditions led to the non-classical complex, Nb(η5-C9H7)(CO)3(η2-H2), whereas irradiation of NbCp(CO)4 resulted in both NbCp(CO)3H2 and NbCp(CO)3(η2-H2). Photolysis of MCp′(CO)4 in n-heptane saturated with N2 resulted in formation of MCp′(CO)3(N2) in all cases. No evidence for disubstitution of these complexes was obtained in these s2-FTIR experiments. The rate constants for the reaction of M(η5-C9H7)(CO)3(n-C7H16) with CO, H2 and N2 have been determined. Comparison of these rate constants with those obtained for the analogous cyclopentadienyl complexes showed that the indenyl complexes are more reactive (ca. 10 times). Additionally, the Nb(η5-C9H7)(CO)3(L) (L = η2-H2 or N2) complexes were found to be less stable (ca. 20–30 times) than NbCp(CO)3(L), and Ta(η5-C9H7)(CO)3(N2) was more reactive (ca. 25 times) than TaCp(CO)3(N2).

  时间分辨阶跃扫描傅立叶变换红外光谱（s2-FTIR）被用来描述室温下溶液中 MCpâ²(CO)3L （Cpâ²Â = Cp 或茚基（δ-5-C9H7）；M = Nb 或 Ta；L = 正庚烷、H2 或 N2）的特性。TaCpâ²(CO)4在充满 H2 的正庚烷中经辐照后形成经典的二氢化物 TaCpâ²(CO)3H2。然而，在相同条件下，Nb(δ-5- )(CO)4 光解会产生非经典复合物 Nb(δ-5- )(CO)3(δ-2-H2)，而照射 NbCp(CO)4 则会产生 NbCp(CO)3H2 和 NbCp(CO)3(δ-2-H2)。在 N2 饱和的正庚烷中光解 MCpâ²(CO)4，在所有情况下都会生成 MCpâ²(CO)3(N2)。在这些 s2-FTIR 实验中没有发现这些复合物发生置换的迹象。测定了 M(δ-5- )(CO)3(n-C7H16)与 CO、H2 和 N2 反应的速率常数。将这些速率常数与类似的环戊二烯络合物的速率常数进行比较后发现，茚基络合物的反应活性更高（约为环戊二烯络合物的 10 倍）。此外，还发现 Nb(δ-5- )(CO)3(L)（L =  δ-2-H2 或 N2）络合物的稳定性比 NbCp(CO)3(L)低（约 20-30 倍），而 Ta(δ-5- )(CO)3(N2)的反应性比 TaCp(CO)3(N2)高（约 25 倍）。