摘要:
阳离子铑(1)络合物[Rh(PNP)(C 2 H 4)] X; X = BF 4(1a),PF 6(1b),CF 3 SO 3(1c)是通过将三齿配体2,6-双(二苯基膦烷基甲基)吡啶(PNP)添加到[Rh(C 2)在乙烯下的H 4)2(solv)2 ] X(solv =丙酮或THF)。通过IR和1 H-,13 C-和31 P-NMR光谱对复合物进行表征。[Rh(PNP)] +处两个乙烯分子的配位可以通过在游离乙烯下1a溶液的动态质子共振来检测片段。通过用过量的苯乙烯取代1a中的乙烯,获得苯乙烯络合物[Rh(PNP)(苯乙烯)] BF 4(4)。通过X射线晶体结构分析证实了1a和4中C 2 H 4和苯乙烯的π配位。烯烃配合物与过量的仲胺反应,得到相应的胺配合物[Rh(PNP)(HNR 2)] X;Rh(PNP)(HNR 2)。HNR 2 =哌啶(5),HNMe 2(6),HNEt2(7)。