bis(methylcyclopentadienyl)zirconiumdimethyl | 68193-38-4

• 英文名称: bis(methylcyclopentadienyl)zirconiumdimethyl
• 英文别名: bis(methylcyclopentadienyl)zirconium dimethyl；dimethylbis(methylcyclopentadienyl)zirconium；[(C5H4Me)2Zr(Me)2]；(C5H4Me)2ZrMe2
• CAS: 68193-38-4
• 化学式: C₁₄H₂₀Zr
• 分子量: 279.537
• InChiKey: ZBWATGOTSGOCBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(methylcyclopentadienyl)zirconiumdimethyl 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 以82%的产率得到[(Me-cyclopentadienyl)2Zr(H)(μ-H)]2
  参考文献：
  名称：

  合成和重新活化二羟基脲锆茂新碱等新戊酸酯取代了阿基罗和奇罗克斯

  摘要：

  （M（CH 3）2）（M = Zr，Hf）键的氢解产生新的外消旋和旋光取代的锆茂和ha茂金属二氢化物A：（RCp）2 MH 2（M = Zr，Hf; R = Me，Me 2 CH，Me 3 C，PhCH 2）和B：（R * Cp）2 MH 2（M = Zr，Hf; R * = MeCHEtCH 2，PhCHEtCH 2），R * CpCpHfH 2R * = PhCHCH 3）。研究了卤素，氢化氢化合物，不饱和衍生物与氢化氢的取代。A和B型络合物是烯烃加氢的良好催化剂。B型配合物在前手性烯烃的催化还原中仅产生较差的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93312-6
• 作为产物：
  描述：

  、 甲基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis(methylcyclopentadienyl)zirconiumdimethyl
  参考文献：
  名称：

  Zirconocene dipicolinate and related dicarboxylate complexes: Coordination geometries and reactivities

  摘要：

  Monomeric zirconocene dipicolinate complexes, which have a formal 18-electron configuration, are stable towards water and relatively inert against aqueous HCl. Methylmagnesium chloride attacks these complexes at the dipicolinate carboxyl groups and subsequent reaction with aqueous HCl gives 2,6-diacetyl pyridine and the zirconocene dichloride. Other dicarboxylates, such as 3,4-dimethoxyfurane-2,5-dicarboxylate or isophthalate, form binuclear zirconocene complexes, in which one bidentate and one monodentate carboxylate ligand generate a formal 18-electron configuration. These complexes react with methylmagnesium chloride to give the respective zirconocene dimethyl complexes, i.e. by normal replacement of C=O bonds by C-CH3 bonds.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80426-c

文献信息

• Structures and Reactivity of Zr(IV) Chlorobenzene Complexes
  作者：Fan Wu、Aswini K. Dash、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/ja044303v

  日期：2004.12.1

  The synthesis, structures, and unusual reactivity of (C5R5)2ZrR'(ClPh)+ chlorobenzene complexes are described. The reaction of (C5R5)2ZrR'2 with [Ph3C][B(C6F5)4] in C6D5Cl affords [(C5R5)2ZrR'(ClC6D5)][B(C6F5)4] chlorobenzene complexes (1-d5, R' = CH2Ph and (C5R5)2 = (C5H5)2; 2a-d-d5, R' = Me and (C5R5)2 = rac-(1,2-ethylene(bis)indenyl) (2a), (C5H5)2 (2b), (C5H4Me)2 (2c), (C5Me5)2 (2d, C5Me5 = Cp*))

  描述了 (C5R5)2ZrR'(ClPh)+ 氯苯配合物的合成、结构和不寻常的反应性。(C5R5)2ZrR'2 与 [Ph3C][B(C6F5)4] 在 C6D5Cl 中的反应得到 [(C5R5)2ZrR'(ClC6D5)][B( )4] 氯苯配合物 (1-D5, R' = CH2Ph 和 (C5R5)2 = (C5H5)2；2a-d-D5，R' = Me 和 (C5R5)2 = rac-(1,2-亚乙基(双)茚基) (2a), ( )2 ( 2b), (C5H4Me)2 (2c), (C5Me5)2 (2d, C5Me5 = Cp*))。配合物 1 和 2b,c 具有耐热性，但在 ClPh 溶液中通过光化学过程转化为 [(C5R5)2Zr(mu-Cl)}2][B( )4]2 (4b,c)。相比之下，2d 经历了简单的热邻 CH 活化以产生 [Cp*2Zr(eta2-C
• Siloxyaluminum Alkyl Cations:  Syntheses, Structures, and Reactions Related to Activation of Zirconocene Catalysts on Silica Gel Surfaces
  作者：Olaf Wrobel、Frank Schaper、Ulrich Wieser、Heike Gregorius、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1021/om0207515

  日期：2003.3.1

  solution yields a moderately active catalyst for ethene polymerization. This reactivity of siloxyaluminum methyl cations is qualitatively similar to, although substantially lower than, that of a silica gel surface treated with trimethylaluminum and a cationizing agent.

  类型的Me双核甲硅烷氧基甲基络合物2的Al（μ-OSIR 3）2阿尔梅2与质子化反应Ñ，Ñ -dimethylanilinium四（五氟苯基）硼酸盐，用CH释放4，以形成二甲基苯胺（DMA） -稳定的甲硅烷氧基甲基阳离子我2的Al（μ-OSIR 3）2阿尔梅（NME 2（C 6 H ^ 5）+这些阳离子抽象为C1。-配体选自（C 5 H ^ 5）2的ZrCl 2，得到双核阳离子（C 5 H ^ 5）2的ZrCl} 2（μ-Cl）的+和CH 3 -从配位体（C 5 H ^ 5）2的Zr（CH 3）2，通过的方式，得到DMA稳定的阳离子（C 5 H 5）2 Zr（CH 3）NMe 2（C 6 H 5）+ CH活化产物（C 5 H 5）2 ZrCH 2 NMe（C 6 H5）+ ; 与Me 2 Si（ind）2 ZrMe 2在甲苯溶液中的反应生成用于乙烯聚合的中等活性催化剂。甲硅烷氧基铝甲基阳
• Bioorganometallic Chemistry: Reactions of Methyltitanocene Cation Complexes with a Singly Deprotected Methyl Glucopyranoside
  作者：Birgit Meyer zu Berstenhorst、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Julia‐Christina Wasilke、Jens Müller、Hartmut Redlich、Jutta Pyplo‐Schnieders

  DOI：10.1002/ejic.200400387

  日期：2005.1

  )]+[MeB(C6F5)3]− (10a). Spectroscopic studies have led us to believe that 10a is characterized by an internal ether-chelate structure in solution that involves coordination of the 6-OCH2Ph oxygen atom. Treatment of 10a with trimethylphosphane gives the open, non-chelated complex 11a, in which the phosphane coordinates to the metal center. Reaction of the THF-stabilized salt [Cp2TiCH3(THF)]+[BPh4]− (12a) with

  二甲基二茂钛/B(C6F5)3 系统与 4-未保护的甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷衍生物 5（“HO-carb”）反应生成离子复合物 [Cp2Ti(O-carb.)]+[MeB( ) )3]- (10a)。光谱研究使我们相信 10a 的特征在于溶液中的内部醚螯合物结构，涉及 6-OCH2Ph 氧原子的配位。用三甲基磷烷处理 10a 得到开放的非螯合配合物 11a，其中磷烷与金属中心配位。THF 稳定的盐 [Cp2TiCH3(THF)]+[BPh4]-(12a) 与 5 的反应得到配合物 13a，配位的 THF。双（甲基环戊二烯基）钛系统的实验给出了类似的结果（配合物 10b、11b 和 13b）。二茂锆反应不同。将二甲基二茂锆(14a)或二甲基双(甲基环戊二烯基)锆(14b)加成至5得到中性配合物15a、15b和甲烷。用B( )3处理15a(15b)再次导致形成离子螯合物16a(16b)。通过用
• Coordination of Alkenes and Alkynes to a Cationic d⁰ Zirconocene Alkoxide Complex
  作者：Edward J. Stoebenau、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/ja029963j

  日期：2003.3.1

  This paper describes the synthesis of base-free (C5R5)2Zr(OtBu)+ cations, the direct observation of nonchelated alkene and alkyne adducts of these cations, and studies of the thermodynamic and dynamic properties of these novel species. Reaction of %@mt;sys@%Cp%@/xs;55;%lnwidth@%'%@/xs;63;(%lnwidth-x55)@%%@mh;-x63@%%@sb@%2%@sbx@%%@/hd@%ZrMe%@sb@%2%@sbx@%%@mx@% (Cp' = C5H4Me) with tert-butyl alcohol

  本文介绍了无碱 (C5R5)2Zr(OtBu)+ 阳离子的合成、对这些阳离子的非螯合烯烃和炔烃加合物的直接观察，以及对这些新物种的热力学和动力学性质的研究。%@mt;sys@%Cp%@/xs;55;%lnwidth@%'%@/xs;63;(%lnwidth-x55)@%%@mh;-x63@%%@sb@%的反应2%@sbx@%%@/hd@%ZrMe%@sb@%2%@sbx@%%@mx@% (Cp' = C5H4Me) 与叔丁醇，然后是 [Ph3C][B(C6F5) 4] 在苯中的产率 [%@mt;sys@%Cp%@/xs;55;%lnwidth@%'%@/xs;63;(%lnwidth-x55)@%%@mh;-x63@%% @sb@%2%@sbx@%%@/hd@%Zr%@/hd@%%@fn;(;vis;full;auto@%O%@ital@%%@ex@%t%@ rsf@%%@exx@%%@/
• Sekundäre Hydroxyalkylphosphane: Synthese und Charakterisierung mono-, bis- und trisalkoxyphosphan-substituierter Zirconiumkomplexe und des heterobimetallischen Dreikernkomplexes [Cp2Zr{O(CH2)3PHMes(AuCl)}2]
  作者：Anke Sterzik、Peter Lönnecke、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1002/zaac.200500276

  日期：2005.9

  formaldehyde (1, 2) or from LiPHR and cyclohexene oxide (3) or trimethylene oxide (4-8). Starting from 5 or 7 and [CpR2ZrMe2] [CpR = C5EtMe4 (Cp°), C5H5 (Cp), C5MeH4 (Cp′)], the monoalkoxyphosphane-substituted zirconocene complexes [CpR2Zr(Me)O(CH2)3PHMes}] [CpR = Cp° (9), Cp (10)] were prepared. With [CpR2ZrCl2], the bisalkoxyphosphane-substituted complexes [Cp′2ZrO(CH2)3PHMes}2] (11) and [Cp2ZrO(CH2)3PHCy}2]

  仲羟烷基膦：单、双和三烷氧基膦取代的锆配合物和杂双金属三核配合物的合成和表征 [Cp2ZrO(CH2)3PHMes(AuCl)}2] 仲羟烷基膦 RPH OH [R = 2,4,6- Me3C6H2 (Mes) (1), 2,4,6-iPr3C6H2 (Tipp) (2)], 1-AdPH-2-OH-环-C6H10 (3) 和 RPH( )3OH [R = Ph (4) , Mes (5), Tipp (6), Cy (7), tBu (8)] 是从初级磷烷 RPH2 和甲醛 (1, 2) 或从 LiPHR 和环己烯氧化物 (3) 或三亚甲基氧化物 (4-8 ）。从 5 或 7 和 [CpR2ZrMe2] [CpR = C5EtMe4 (Cp°), C5H5 (Cp), C5MeH4 (Cp')] 开始，单烷氧基膦取代的锆茂配合物 [CpR2Zr(Me)O( )3PHMes}]