X-Ray absorption fine structure study of the structural changes accompanying spin cross-over in the acetone solvates of [Fe(dppen)2X2][dppen =cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene; X = Cl or Br]
摘要:
利用铁和溴 K 边 X 射线吸收精细结构(XAFS)确定了[Fe(dppen)2Br2]-2Me2CO 在经历 160-185 K 的自旋交叉转变时局部铁环境的变化。从高自旋异构体到低自旋异构体,Fe-P 键的平均长度减少了 0.29 Å[2.60(3) 到 2.31(3)Å] ,而 Fe-Br 键的平均长度只减少了约 0.02 Å[2.51(3) 到 2.48(3), 铁 K-边;2.48(3) 到 2.47(3)Å, 溴 K-边]。铁 K 边 XAFS 显示,[Fe(dppen)2Cl2]-2Me2CO 从高自旋形式转变为低自旋形式时,Fe-P 平均距离缩短了 0.28 Å[2.55(3) Å 至 2.27(3)Å] ,Fe-Cl 平均键长缩短了 0.02 Å[2.33(3) Å 至 2.31(3)Å] ,这与文献值十分吻合,自旋转变是在 220-240 K 时观察到的。