[1-(4-methoxyphenyl)-prop-2-yn-1-ol]dicobalthexacarbonyl | 610802-73-8

• 英文名称: [1-(4-methoxyphenyl)-prop-2-yn-1-ol]dicobalthexacarbonyl
• CAS: 610802-73-8
• 化学式: C₁₆H₁₀Co₂O₈
• 分子量: 448.237
• InChiKey: QHCWHSBEISKEFP-NQDLMMMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(4-methoxyphenyl)-prop-2-yn-1-ol]dicobalthexacarbonyl 在 tetrafluoroboric acid dimethyl ether complex 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以66.6%的产率得到D,L-μ-η2-(3,4-di(4'-methoxyphenyl)-1,5-hexadiyne)bis(dicobalthexacarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  Impact of reducing agent, temperature, and substrate topology on diastereoselectivity of the intermolecular coupling reactions, or how “free” are cobalt-complexed propargyl radicals?

  摘要：

  通过利用自由基C-C键形成的立体选择性作为诊断工具，研究了术语“自由基”在有机金属自由基中的适用性。基于对映选择性数据，得出结论：当使用非均相还原剂（锌、镁）还原π键结合的、Co2(CO)6复合的炔丙基阳离子时，生成“自由基”，而均相还原剂（Cp2Co，Na-Ph2CO）则产生“隔离自由基”，这些自由基可能与还原剂衍生的氧化物种相关联。后者的分子体积与所需自由基物种相当，从而限制了汇聚型过渡金属复合炔丙基自由基的运动和构象自由。分子间反应的对映选择性对温度变化的敏感度远低于分子内自由基环化反应（Δde = 6-22% 对比 Δde = 106%）。

  DOI：

  10.1039/c3dt51502h
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 1'-羟基-2',3'-去氢草蒿脑 以 乙醚 为溶剂， 以53.1%的产率得到[1-(4-methoxyphenyl)-prop-2-yn-1-ol]dicobalthexacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃介导的自由基过程：d，l-己烯醇的立体选择性合成

  摘要：

  通过将Co 2（CO）6复杂的炔丙基自由基进行分子间偶联作为关键步骤，开发了微管组装抑制剂d，l-己烯雌酚（1）的高度立体选择性合成。后者是通过新颖的互补过程产生的，该过程涉及四氢呋喃与Co 2（CO）6络合的炔丙醇和阳离子的相互作用。的异构体纯的d，l-μ-η 2 - [3,4-二（4-甲氧基苯基）-1,5-己二炔] -双- dicobalthexacarbonyl（d，升-6）在69-91％的产率分离为具有分子间偶联反应表现出优异的化学选择性（0.5–7％）和d，l-非对映选择性（90–94％）。d，l -6的结构通过X射线衍射确定。后续步骤包括BBr 3诱导的4-甲氧基芳基脱甲基，用硝酸铈（IV）铵脱金属和炔属末端氢化，得到d，1-己烯雌酚（1）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00539-4

文献信息

• Cobalt-Complexed Propargyl Cations: Generation under Neutral Conditions and Spontaneous, High-Temperature Conversion to Propargyl Radicals
  作者：Gagik G. Melikyan、Ruth Sepanian、Ryan Spencer、Aaron Rowe、Pogban Toure

  DOI：10.1021/om900448j

  日期：2009.9.28

  l-diastereoselectivity (89−99%). Decomplexation with ceric ammonium nitrate affords topologically diverse d,l-3,4-diaryl-1,5-alkadiynes 26−30 in good to high yields (54−90%). The generation of Co2(CO)6-complexed propargyl cations under neutral conditions substantially expands the scope of both ionic and radical reactions, allowing for involvement of substrates with acid-sensitive peripheral functionalities.

  开发了一种在中性条件下生成Co 2（CO）6络合的炔丙基阳离子的新方法。优化的实验方案涉及治疗的相应的Co 2（CO）6 -complexed炔丙基甲基醚10和16 - 19用三氟甲磺酸酐（等摩尔量的2）或三氟乙酸酐（13）在83℃下3-6分钟。经由三氟甲磺酸氧鎓离子对11分两步转化为炔丙基三氟甲磺酸酯，例如3。据称，抗磁性的炔丙基三氟甲磺酸酯到相应的炔丙基的过渡是通过簇到簇的还原，然后是簇到配体的单电子转移。自由基二聚体产物，多取代3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 6和20 - 23，形成有以高收率（73-82％）和优异的d，1-非对映选择性（89-99％）。解络与硝酸铈铵，得到拓扑多样的d，l- -3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 26 - 30以良好至高产率（54-90％）。在中性条件下生成Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子 大大扩展了离子反应和自由基反
• Cross-Coupling of Cobalt-Complexed Propargyl Radicals:  Metal Core- and α- and γ-Aryl-Induced Chemo- and Diastereoselectivity
  作者：Gagik G. Melikyan、Arthur Floruti、Lucin Devletyan、Pogban Toure、Norman Dean、Louis Carlson

  DOI：10.1021/om070180m

  日期：2007.6.1

  Chemo- and diastereoselectivities of homo- and cross-coupling reactions of Co-2(CO)(6)-complexed propargyl radicals were studied. The alternative radical generation methodsreduction of respective cations with Zn or Cp2Co and one-step mediation with THF or Tf(2)Owere employed. In the case of cobalt complexes with terminal triple bonds, the product distribution is nearly statistical and dependent upon the reducing agent with the concentration of the cross-coupling product 8 falling in the range 38-49%. The diastereoselectivity varied widely (de 40-92%) with the preponderant formation of d,l-diastereoisomers 7-9 in both homo- and cross-coupling reactions. The highest level of stereocontrol was achieved in THF- and Tf2O-mediated reactions (de up to 92%), while the reductions with Cp2Co were inferior in both homo- and cross-coupling processes (de 40-56%). An introduction of a gamma-aromatic ring revealed a kinetic differentiation at the radical generation step that, in turn, resulted in a nonstatistical distribution of homo- and cross-dimers. The d,l-diastereoselectivity is found to be systematically lower for homo-dimer 16, containing a gamma-phenyl substituent at the triple bond (de: 16 14-64%; 7 52-84%). The observed chemoselectivities are accounted for on the basis of the computed values of charge distribution in the requisite cations.