[(η(5)-thiophene)Mn(CO)3](BF4) | 89690-01-7

• 英文名称: [(η(5)-thiophene)Mn(CO)3](BF4)
• 英文别名: [(CO)3Mn(η(5)-thiophene)]BF4；[(η5-thiophene)Mn(CO)3]BF4；[(thiophene)Mn(CO)3]BF4
• CAS: 89690-01-7
• 化学式: BF₄*C₇H₄MnO₃S
• 分子量: 309.916
• InChiKey: VKTMNLIOLFKHND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-thiophene)Mn(CO)3](BF4) 在 NaOCH₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到羰基镁
  参考文献：
  名称：

  [（CO）的反应3的Mn（η 5 -Thi）] +（THI =噻吩或2,5-二甲基噻）与亲核试剂

  摘要：

  的η 5 -噻吩配合物，[（CO）3的Mn（η 5 -T）] +（1）和[（CO）3的Mn（η 5 -2,5--ME 2 T）] +（2），反应与LiCuR 2（R = Me或PH）通过添加- [R -到噻吩，这给η的硫原子4 -噻吩配合物，（CO）3的Mn（η 4 -T·R）和（CO）3的Mn （η 4 -2,5--ME 2 T·R）。（CO）的X射线研究3的Mn（η 4 -T·C 6 H ^ 5）（6）示出了η 4 -T·C 6 H ^ 5配体进行协调，以通过四个噻吩碳原子的锰，而含硫的苯基是从金属弯曲路程。的结构6点支撑以前的建议是，在η硫5 -噻吩络合物是亲电中心。的反应1或2与RS -，CH 3 ö - ，或- CH（CO 2 CH 3）2点的亲核试剂导致的噻吩与[（CO）的形成的位移4Mn（μ-SR）] 2或Mn 2（CO）10。[（CO）的结构4的Mn（μ-SC 6 H ^ 4

  DOI：

  10.1021/om950584r
• 作为产物：
  描述：

  、 trityl tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到[(η(5)-thiophene)Mn(CO)3](BF4)
  参考文献：
  名称：

  π-噻吩配体在三羰基（η-噻吩）锰[1+）离子（(η-C4H4S)Mn(CO)3+]中的反应。催化加氢脱硫的机理可能性

  摘要：

  Mn(CO)/sub 5/OSO/sub 2/CF/sub 3/与回流的噻吩反应得到高产率的(Mn(CO)/sub 3/(噻吩))SO/sub 3/CF/sub 3 / (1). 该配合物与 CN/sup -/ 反应生成 Mn(CO)/sub 3/(噻吩 CN) (2a) 并与 BH/sub 4//sup -/、HFe(CO)/sub 4//sup -/ , 和 HW(CO)/sub 5//sup -/ 得到 MN(CO)/sub 3/(噻吩 H) (2c)。2a 的单晶 X 射线衍射研究表明它在单斜晶胞 P2/sub 1//c 中结晶，a = 12.008 (2) A, b = 6.6935 (8) A, c = 12.172 (2) A , ..beta.. = 95.63 (2)/sup 0/，每个晶胞四个分子。该结构表明氰化物加成发生在与硫相邻的碳原子上，导致该饱和碳在噻吩环平面外

  DOI：

  10.1021/ja00322a027

文献信息

• Manganese Thiophene Tricarbonyl Complexes:  Nucleophilic Addition to Sulfur and Synthesis of Thiophenium Salts
  作者：Su Seong Lee、Tae-Young Lee、Dae Seung Choi、Jun Sik Lee、Young Keun Chung、Soon W. Lee、Myoung Soo Lah

  DOI：10.1021/om970031b

  日期：1997.4.1

  with respect to Grignard reagent addition, the known compounds [(thiophene)Mn(CO)3]+ (thiophene = thiophene, 2-methylthiophene, 2,5-dimethylthiophene) have been synthesized and their reaction with Grignard reagents studied. In all cases, S-R-thiophene manganese carbonyls 3 were obtained as a sole product. Refluxing 3 (R = Ph, p-tolyl, 2-thienyl) with Me3NO in benzene yielded diaryl sulfide. Treatment

  新的噻吩锰衍生物[[2-R 1 -C 4 H 3 S）Mn（CO）3 ] + 1（sil）（R 1 = Si（OCH 2 CH 2）3 N）和1（Mn）（R 1 =（C 6 H 6）Mn（CO）3），已经合成并研究了它们与亲核试剂的反应。除格氏试剂，亲核试剂（如新- = H - ，- CN，- P（O）（OR）2（R = Me，Ph））通常攻击C5位置。格氏试剂攻击硫原子，生成锰S -R-噻吩羰基3。为了比较格氏试剂添加1（sil）和1（Mn）与（噻吩）Mn（CO）3 +的反应性，已知化合物[（噻吩）Mn（CO）3 ] +（噻吩=合成了噻吩，2-甲基噻吩，2,5-二甲基噻吩，并研究了它们与格氏试剂的反应。在所有情况下，均以单一产物形式获得S -R-噻吩羰基锰3。助焊剂3（R = Ph，p-甲苯基，2-噻吩基）与Me 3 NO在苯中的反应生成二芳基硫醚。在CH 2 Cl 2中用NOBF 4处
• Huckett, Sara C.; Sauer, Nancy N.; Angelici, Robert J., Organometallics, 1987, vol. 6, # 3, p. 591 - 596
  作者：Huckett, Sara C.、Sauer, Nancy N.、Angelici, Robert J.

  DOI：——

  日期：——
• Models for the Homogeneous Hydrodesulfurization of Thiophenes:  Manganese-Mediated Carbon−Sulfur Bond Cleavage and Hydrogenation Reactions
  作者：Conor A. Dullaghan、Gene B. Carpenter、Dwight A. Sweigart、Dai Seung Choi、Su Seong Lee、Young K. Chung

  DOI：10.1021/om970822d

  日期：1997.12.1

  Chemical reduction of a series of (eta(5)-thiophene)Mn(CO)(3)(+) complexes (3a-d) under an atmosphere of CO affords dimanganese metallathiacyclic complexes (4a-d), which have a Mn(CO)(4) moiety regioselectively inserted into a C-S bond. Reaction of 4 with H-2, the rate of which is strongly influenced by substituents on the thiophene ring, leads to hydrogenolysis of the Mn-C sigma-bond and formation of (OC)(3)Mn(mu-H)(mu-SCRCHCHCHR')Mn(CO)(3) (8; R, R' = H, Me), which contains bridging hydride and thiolate ligands and a Mn-Mn bond. The addition of PhMgBr to 3 occurs at the sulfur to give zwitterionic complexes (6a-c, 14), which undergo regioselective hydrogenolysis of a C-S bond and, in some cases, partial desulfurization with concomitant formation of (OC)(4)Mn(mu-H)(mu-SPh)Mn(CO)(4) (5a). Crystal structures are reported for complexes 4b,d, 5a, 8d, 10, 12c, and 14b,c. It is suggested that the reactions reported herein may be relevant to the general problem of hydrodesulfurization (HDS) of thiophenic molecules.
• Model Compounds for the Homogeneous Hydrodesulfurization of Benzothiophene: Insertion of Manganese into the SC(aryl) Bond
  作者：Conor A. Dullaghan、Shouheng Sun、Gene B. Carpenter、Brandon Weldon、Dwight A. Sweigart

  DOI：10.1002/anie.199602121

  日期：1996.2.2