W(NPH)[o-(Me3SiN)2C6H4](eta2-CH2CH2)(PMe3)2 | 198025-71-7

• 英文名称: W(NPH)[o-(Me3SiN)2C6H4](eta2-CH2CH2)(PMe3)2
• 英文别名: W(o-(Me3SiN)2C6H4)(NPh)(PMe3)2(η(2)-C2H4)
• CAS: 198025-71-7
• 化学式: C₂₆H₄₉N₃P₂Si₂W
• 分子量: 705.664
• InChiKey: PVLJTAZLKNINEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(NPH)[o-(Me3SiN)2C6H4](eta2-CH2CH2)(PMe3)2 、 氢气 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 W(NPh)(o-(Me3SiN)2C6H4)(H)2(PMe3)2
  参考文献：
  名称：

  二烷基配合物的氢解合成亚氨基氢化钨配合物

  摘要：

  配合物[（TMS）2 pW（＝NPh）（R）2，（R ＝ CH 2 CMe 3，CH 2 CH 3）（[（TMS）2 pda] ＝ { o- [Me 3 SiN] 2 C 6 H 4 } 2−）在三烷基膦的存在下用二氢导致形成一系列通式为[[TMS] 2 pdaW（NPh）（ H）2（PR 3）2（PR 3 = PMe 3，PMe 2 Ph，1 / 2Ph 2PCH 2 CH 2 PPh 2，1 / 2P（C 6 H 11）3）。还描述了这些配合物与烯烃的反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00484-2
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 W(NPh)(o-(Me3SiN)2C6H4)(H)2(PMe3)2 以 not given 为溶剂， 生成 W(NPH)[o-(Me3SiN)2C6H4](eta2-CH2CH2)(PMe3)2
  参考文献：
  名称：

  二烷基配合物的氢解合成亚氨基氢化钨配合物

  摘要：

  配合物[（TMS）2 pW（＝NPh）（R）2，（R ＝ CH 2 CMe 3，CH 2 CH 3）（[（TMS）2 pda] ＝ { o- [Me 3 SiN] 2 C 6 H 4 } 2−）在三烷基膦的存在下用二氢导致形成一系列通式为[[TMS] 2 pdaW（NPh）（ H）2（PR 3）2（PR 3 = PMe 3，PMe 2 Ph，1 / 2Ph 2PCH 2 CH 2 PPh 2，1 / 2P（C 6 H 11）3）。还描述了这些配合物与烯烃的反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00484-2

文献信息

• Metallacyclopentane Formation:  A Deactivation Pathway for a Tungsten(VI) Alkylidene Complex in Olefin Metathesis Reactions
  作者：Shu-Yu S. Wang、Daniel D. VanderLende、Khalil A. Abboud、James M. Boncella

  DOI：10.1021/om9708283

  日期：1998.6.1

  base-free alkylidene intermediate which undergoes metathesis with ethylene and then generates a W(IV) intermediate which is converted to 4 by coupling two molecules of ethylene. This reaction is a deactivation pathway when 3 is used as an olefin metathesis catalyst for terminal olefins because ethylene is generated during the reaction. The tungsten(IV) complex W(NPh)[o-(Me3SiN)2C6H4](PMe3)2(η2-C2H4)

  W（NPH）[ ø - （ME 3的SiN）2 C ^ 6 ħ 4 ]（CH 2 CME 3）2，2H，被定量地转化成一个新的metallacyclopentane复杂，W（CH 2 CH 2 CH 2 CH 2）（NPH ）[ o-（Me 3 SiN）2 C 6 H 4 ]，4，在T > 70°C时加入乙烯。络合物W（CH 2 CH 2 CH 2 CH 2）（NPh）[ o-（Me 3 SiN）2 C 6 H 4 ]，4也通过W（NPh）[ o-（Me 3 SiN）2 C 6 H 4 ]（Cl）的金属转移反应形成2与相应的格氏试剂BrMg（CH 2）4 MgBr，以及当W（NPh）[ o-（Me 3 SiN）2 C 6 H 4 ]（PMe 3）（C（H）t -Bu）时，3，与乙烯反应。机理研究表明，2h和3通过一个普通的无碱亚烷基中间体与乙烯反应，该中间体与乙烯发生复分解反应，然后生成W
• Synthesis and mechanistic investigations of the decomposition of β-hydrogen containing W(VI) dialkyl complexes: β-H elimination vs. β-H abstraction
  作者：Shu-Yu S. Wang、Khalil A. Abboud、James M. Boncella

  DOI：10.1016/j.poly.2004.09.002

  日期：2004.11

  Abstract The dialkyl complexes containing β-hydrogen atoms:W(NPh)[o-(Me3SiN)2C6H4]R2 (R = Et, n-Pr, i-Bu, CH2CH2Ph) have been prepared.These compounds are indefinitely stable in solution at room temperature in the absence of air and moisture.The diethyl complex reacts with PMe3 at room temperature (t1/2 = 12 min) to give ethane and the W(IV) ethylene complex, W(NPh)[o-(Me3SiN)2C6H4](η2-CH2CH2)(PMe3)2

  摘要制备了含β-氢原子的二烷基配合物：W（NPh）[o-（Me3SiN）2C6H4] R2（R = Et，n-Pr，i-Bu，CH2CH2Ph）。二乙基配合物在室温下（t1 / 2 = 12分钟）与PMe3反应生成乙烷和W（IV）乙烯配合物W（NPh）[o-（Me3SiN）2C6H4 ]（η2-CH2CH2）（PMe3）2。对该反应的机理研究表明，该反应在W和PMe3中为一级反应，ΔH‡= 5.1（0.6）kcal mol-1，ΔS‡= -54.9（2.0） ）cal mol-1 K-1。观察到较大的一次动力学同位素效应（在20°C下kH / kD = 6.1（0.5）），这些观察结果与通过从β直接H转移进行的反应是一致的-一个乙基的α-碳相对于另一个乙基的α-碳。（双）苯乙基配合物在高温下与PMe3反应生成乙苯和W（IV）苯乙烯配合物W（NPh）[o-（Me3SiN）2C6H4]（η2-
• Ligand-Induced β-H Transfer in W(VI) Dialkyl Complexes
  作者：Shu-Yu S. Wang、Khalil A. Abboud、James M. Boncella

  DOI：10.1021/ja971218x

  日期：1997.12.1