摘要:
作为旨在描绘铑配合物催化烯烃加氢胺化机制的研究的一部分,模型配合物 [Rh(PNP)R] (R = CH31a, C6H51b) 已在氧化加成反应方面进行了研究。I2 与 1a 的反应导致反式和顺式-[Rh(PNP)(CH3)I2](反式:2a,顺式:2a'),而与 1b 仅产生反式-[Rh(PNP)(C6H5)I2 ] (2b) 得到。铑 (III) 配合物 [Rh(PNP)(CH3)RI] (3a,b) 由 1a,b 与 CH3I 反应形成。新的有机铑 (III) 配合物 2a,b 和 3a,b 已通过 31P-、1H-和 13C-NMR 光谱以及 EI 质谱进行表征。[Rh(PNP)(CH3)RI] (3a,b) 与 TlBF4 在丙酮中的反应中,碳氢化合物 RCH3 被还原消除,而 3b 和 TlBF4 在 THF/CH3CN 中反应生成稳定的铑 (III) 配合物 [Rh(PNP