[(η3-C3H5)Pd(PCy2(biphenyl-2-yl))Cl] | 307494-98-0

• 英文名称: [(η3-C3H5)Pd(PCy2(biphenyl-2-yl))Cl]
• CAS: 307494-98-0
• 化学式: C₂₇H₃₆ClPPd
• 分子量: 533.43
• InChiKey: VNLQVHVDYIYUTI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 2-(二环己基膦基)联苯 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到[(η3-C3H5)Pd(PCy2(biphenyl-2-yl))Cl]
  参考文献：
  名称：

  Development, Synthetic Scope, and Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes in the Presence of Silane

  摘要：

  A 1:1 mixture of the pi-allyl palladium complex (eta (3)-C3H5)Pd(CI)PCy3 Cia) and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of diethyl diallylmalonate (2b) to form 4,4-dicarbomethoxy 1,2-dimethylcyclopentane (3b) in 98% yield with 98% isomeric purity. The procedure tolerated a range of functionality including esters, ketones, sulfones, protected alcohols, and substitution at the allylic and terminal olefinic carbon atoms. Cycloisomerization of 2b obeyed zero-order kinetics to >3 half-lives with initial formation of 1,1-dicarboethoxy-4-methyl-3-methylenecyclopentane (4b), followed by secondary isomerization to 3b. Deuterium labeling studies revealed that the conversion of 2b to 4b was accompanied by significant H/D exchange, consistent with an addition/elimination pathway coupled with facile H/D exchange of the Pd-H(D) intermediates with free silane.

  DOI：

  10.1021/ja001730+
• 作为试剂：
  描述：

  (chlorodimethylsilyl)pinacolborane 、 1-辛炔 、 异丙醇 在 [(η3-C3H5)Pd(PCy2(biphenyl-2-yl))Cl] pyridine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-2-(isopropoxydimethylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-ene 、 (E)-1-(isopropoxydimethylsilyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过配体依赖的还原消除控制在钯催化的末端炔烃硅化中的区域选择性转换

  摘要：

  将甲硅烷基硼酸酯加成到末端炔烃的区域选择性可以通过选择钯催化剂上的磷配体来改变。在 (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) 存在下，硅化反应以正常的区域选择性进行，得到 1-boryl-2-silyl-1-烯烃收率高。与此形成鲜明对比的是，当使用带有 P(t-Bu)(2)(biphenyl-2-) 的钯催化剂进行反应时，会选择性地形成逆区域异构体，即 2-boryl-1-silyl-1-烯烃。 y)。提出了涉及可逆插入/β-硼酸消除步骤的区域选择性变化的反应机制。

  DOI：

  10.1021/ja105096r