[Pd(CH3)(carbonyl)(1,4-diisopropyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)](1+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)4](1-) | 208589-78-0

• 英文名称: [Pd(CH3)(carbonyl)(1,4-diisopropyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)](1+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)4](1-)
• 英文别名: [Pd(Me)(CO)(N,N'-(ethane-1,2-diylidene)bis[1-methylethanamine])][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]；[Pd(CH3)(CO)(PriDAB)](1+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)4](1-)；[Pd(Me)(CO)(iPr2dab)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• CAS: 208589-78-0
• 化学式: C₁₀H₁₉N₂OPd*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1152.91
• InChiKey: ZWXQUSNRAQFSBR-VVCYMUAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基苯乙烯 、 [Pd(CH3)(carbonyl)(1,4-diisopropyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)](1+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)4](1-) 以 氘代氯仿 为溶剂， 以71%的产率得到(SP-4-2)-(N,N'-(ethane-1,2-diylidene)bis[1-methylethanamine-κN])[(1RS,2RS)-2-methyl-3-(oxo-κO)-1-phenylbutyl-κC]palladium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
  参考文献：
  名称：

  1,2-二取代烯烃与α-二胺钯（II）配合物的插入反应

  摘要：

  顺式或反式烯烃CH（X）CH（Me）（X = Ph，Br或Et）迁移插入配合物[Pd（Me）（CO）（i Pr 2 dab）的金属-酰基键中] + [B {3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 } 4 ] -（1）（i Pr 2 dab = 1,4-二异丙基-1,4-二氮杂丁-1,3-二烯=  N，描述了N' -（乙烷-1,2-二亚甲基）双[1-甲基乙胺]）（流程1）。通过NMR光谱法和X射线分析表征所得的五元保拉达环。实验数据揭示了有关插入过程的区域和立体化学的一些重要方面。特别地，在烯烃上Ph或Br取代基的存在导致形成高度区域特异性的产物。此外，在所有情况下，由于将Pd-酰基片段顺式加成至CC键上，所形成的Palladacycle中取代基的几何形状与起始烯烃中的相同。与反式-β-甲基苯乙烯（= [[（1 E）-prop-1-enyl]苯）插入的五元配合物的CO和MeOH反应，生成2,3-取代的γ-酮酸酯9（2

  DOI：

  10.1002/hlca.200690164
• 作为产物：
  描述：

  在 氮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到[Pd(CH3)(carbonyl)(1,4-diisopropyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)](1+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)4](1-)
  参考文献：
  名称：

  α-二胺Pd（II）配合物催化间同立构CO /苯乙烯共聚：区域和立体化学控制†

  摘要：

  使用催化系统[（Pr i DAB）Pd（Me）（NCMe）] + [{{3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 } 4 B] -，其中Pr i DAB = 1,4-二异丙基-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯，有可能获得苯乙烯或p的共聚物-甲基苯乙烯与一氧化碳，具有交替的，从头到尾的间同结构，立体化学纯度为92％。为了研究反应机理，通过分离和表征反应中间体来研究共聚的第一步。研究了催化剂对一氧化碳的反应活性，并分离出相应的甲基羰基钯钯引发剂配合物。p的区域特异性2,1插入通过在第一个中间体五元的Palladacycle上进行的NOE测量证明了Pd-酰基键中的-甲基苯乙烯，其中乙酰氧与钯配位。此外，在质子和碳13 NMR光谱中，第二步插入CO和苯乙烯后产生的中间体出乎意料地显示出信号加倍。该发现归因于两种非对映异构体复合物的存在，表明在共聚的初始步骤中，链端立体化学控制并不完全有效。最后，研究了

  DOI：

  10.1021/om000971n

文献信息

• Synthesis of a Novel α-Diimine Palladium(II) Complex Bearing an η³-Allyl γ-Lactone Ligand, a Key Intermediate in Alkyne Cyclocarbonylation Processes
  作者：Carla Carfagna、Giuseppe Gatti、Luca Mosca、Paola Paoli、Annalisa Guerri

  DOI：10.1021/om030368f

  日期：2003.9.1

  Reactivity of [Pd(CH3)(CO)(PriDAB)]+[B3,5-(CF3)2C6H3}4]- (1), where PriDAB = 1,4-diisopropyl-1,4-diaza-1,3-butadiene, toward alkynes and carbon monoxide was investigated. While the reaction of 1 with phenylacetylene produced stereoregular homopolymer, a stoichiometric insertion of 1-phenyl-1-propyne and 2-butyne into the Pd−acyl bond yielded the palladacycles 2 and 3; subsequent reaction with CO resulted

  [Pd（CH 3）（CO）（Pr i DAB）] + [B 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 } 4 ] -（1）的反应性，其中Pr i DAB = 1,4研究了-二异丙基-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯对炔烃和一氧化碳的影响。尽管1与苯乙炔的反应生成了立体有规均聚物，但将化学计量的1-苯基-1-丙炔和2-丁炔插入Pd-酰基键后生成了pallaDAcycles 2和3；随后与CO反应导致形成新的络合物4和参见图5，其代表了炔烃环羰基化过程中关键中间体的第一个实验证据。
• Quantitative formation of the intermediate of alkene insertion in the copolymerization of p-methylstyrene and carbon monoxide catalyzed by [(PriDAB)Pd(Me)(NCMe)]+BAr4−
  作者：Carla Carfagna

  DOI：10.1039/a801158c

  日期：——

  The intermediate after the first CO and p-methylstyrene insertion in the chain growth process of the copolymerization of these monomers has been quantitatively obtained from [(PriDAB)Pd(Me)(NCMe)]+[3,5-(CF3)2C6H3}4B]– in CHCl3 at 20 °C.

  在 20°C 时，从 CHCl3 中的[(PriDAB)Pd(Me)(NCMe)]+[3,5-(CF3)2C6H3}4B]â 中定量获得了这些单体共聚过程中第一次插入 CO 和对甲基苯乙烯后的中间体。