((t-Bu)3SiO)2Mo(=N-t-Bu)(2-butyne) | 857284-39-0

• 英文名称: ((t-Bu)3SiO)2Mo(=N-t-Bu)(2-butyne)
• CAS: 857284-39-0
• 化学式: C₃₂H₆₉MoNO₂Si₂
• 分子量: 652.016
• InChiKey: HNPRSMDNCKEBTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  以 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 ((t-Bu)3SiO)2Mo(=N-t-Bu)(2-butyne)
  参考文献：
  名称：

  [（silox）2Mo = NR] 2Hg（R = tBu，tAmyl; silox = OSitBu3）的合成和反应性：不寻常的热稳定性和易于电子化的亲核裂解。

  摘要：

  （DME）Cl2Mo（= NR）2（R = tBu，（1-tBu），tAmyl（1-tAmyl））用2当量的tBu3SiOH（siloxH）和1当量的HCl处理产生的（silox）2Cl2Mo = NR（ R ＝ tBu，（3-tBu），t-戊基（3-tAmyl））；随后用Na / Hg还原得到Mo（V）氯化物（silox）2ClMo = NtBu（4-tBu）和Mo（IV）汞衍生物[[silox）2Mo = NR] 2Hg（R = tBu（（ 5-tBu）2 Hg），tAmyl（（5-tAmyl）2 Hg））。在L（L = PMe3，吡啶，4-甲基吡啶）存在下还原3-tBu和3-tAmyyl导致分离出加合物（silox）2（Me3P）Mo = NR（R = tBu（6-tBu） ，tAmyl（6-tAmyl））和（silox）2L2Mo = NtBu（L = py（7-py），4-pic

  DOI：

  10.1021/ic7010953

文献信息

• 3-Center-4-Electron Bonding in [(silox)₂MoN^tBu]₂(μ-Hg) Controls Reactivity while Frontier Orbitals Permit a Dimolybdenum π-Bond Energy Estimate
  作者：Devon C. Rosenfeld、Peter T. Wolczanski、Khaldoon A. Barakat、Corneliu Buda、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ja051070e

  日期：2005.6.1

  Na/Hg reduction of (silox)2Cl2Mo=NtBu (3) afforded C2h [(silox)2Mo=NtBu]2(mu-Hg) (12-Hg), which consists of two distorted trigonal monoprisms with Hg at the each apex (d(MoHg) = 2.6810(5) A). Calculations reveal 3c4e bonding in the linear MoHgMo linkage that renders 12-Hg susceptible to nucleophilic cleavage. Exposure to PMe3 and pyridine rapidly (<5 min) affords (silox)2(tBuN)MoLn (L = PMe3, n = 1

  (silox)2Cl2MO=NtBu (3) 的 Na/Hg 还原得到 C2h [(silox)2MO=NtBu]2(mu-Hg) (12-Hg)，它由两个扭曲的三角单棱镜组成，每个顶点都有 Hg（ d(MOHg) = 2.6810(5) A)。计算显示线性 MOHgMO 键中的 3c4e 键合使 12-Hg 易于亲核裂解。快速（<5 分钟）暴露于 PMe3 和吡啶可得到 (silox)2(tBuN)MOLn（L = PMe3，n = 1 (1-PMe3)；py，n = 2 (1-py2)），而亲核试剂较差（ L = C2H4, 2-丁炔）在长时间加热后产生加合物（例如，1- 和 1-C2Me2）。12-Hg 的 HOMO 和 LUMO 是“拉伸”的 pi 和 pi* 轨道，由此产生四种状态：1Ag (GS)、3Bu、1Bu 和 1Ag。DeltaE = E(1Bu) - E(3Bu)