[W(CO)3(acetylacetonate)2] | 908831-23-2

• 英文名称: [W(CO)3(acetylacetonate)2]
• 英文别名: bis(acetylacetonato)tricarbonyl tungsten(II)
• CAS: 908831-23-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₇W
• 分子量: 466.1
• InChiKey: UDMGTCWJSZXJLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [W(CO)3(acetylacetonate)2] 、 乙腈 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [W(CO)(acetylacetonate)2(η2-NCMe)]
  参考文献：
  名称：

  钨（II）单羰基双（乙酰丙酮）：η2四电子供体配体的十四电子对接位点

  摘要：

  在暴露于腈试剂时，三羰基双（乙酰丙酮）钨 (II) 很容易失去两当量的一氧化碳。腈通过它们的 π 键作为四电子供体与钨结合，如先前报道的炔配体。亚胺、醛和酮也作为四电子供体与三羰基试剂结合，其中两个电子来自 π 键，最后两个电子来自杂原子孤对电子供体。实验数据表明钨与亚胺、醛或酮的杂原子之间具有高度的双键特性。这些发现得到了模型复合体的 DFT 计算的支持。

  DOI：

  10.1021/ja0728270
• 作为产物：
  描述：

  [NEt4][W(CO)5I] 、 碘 、 乙酰丙酮 在 triethyl amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20%的产率得到[W(CO)3(acetylacetonate)2]
  参考文献：
  名称：

  双（乙酰丙酮基）三羰基钨（II）：手性双（acac）钨（II）配合物的便利前体。

  摘要：

  已成功将两当量的乙酰丙酮（acac）引入单体钨（II）配位球中。以四羰基三碘钨（II）阴离子为前体，完成了钨（II）双（acac）三羰基配合物W（CO）3（acac）2，1的形成。将PMe3或PMe2Ph加到三羰基配合物1上分别形成钨（II）双（acac）二羰基膦配合物2a和2b。母体三羰基配合物1和二羰基三甲基膦配合物2a的单晶X射线衍射研究证实了两种配合物的七坐标几何形状。可变温度1H和13C {1H} NMR光谱揭示了这些7坐标分子的通量行为：观察到1中三个一氧化碳配体的快速交换，对于2a和2b，均观察到膦配体在C（S）中间物质中通过镜面的运动。三羰基配合物1容易与炔试剂反应形成双（acac）单羰基单烷基钨（II）配合物3a（PhC（三键）CH）和3b（MeC（三键）CMe）。可变温度1H NMR光谱用于探测3a和3b中炔烃配体的旋转。使用过量的PhC（三键）CPh形成双（炔）配合物4并通过1H和13C

  DOI：

  10.1021/ic0600329

文献信息

• Bis(acetylacetonate) Tungsten(IV) Complexes Containing a π-Basic Diazoalkane or Oxo Ligand
  作者：Chetna Khosla、Andrew B. Jackson、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1021/om201050j

  日期：2012.2.13

  Tungsten(IV) bis(acetylacetonate) (acetylacetonate = acac) complexes were synthesized by incorporating either a diazoalkane or an oxo ligand into the coordination sphere of a tungsten(II) reagent. The reaction of free diazoalkane (N2CRR′) with W(CO)3(acac)2 leads to loss of two carbon monoxide ligands and coordination of the diazoalkane reagent through the terminal nitrogen to produce W(CO)(acac)2(N2CRR′)

  通过将重氮烷或氧代配体掺入钨（II）试剂的配位域中来合成双（乙酰丙酮）钨（IV）（乙酰丙酮= acac）配合物。游离重氮烷（N 2 CRR'）与W（CO）3（acac）2的反应导致两个一氧化碳配体的损失以及重氮烷试剂通过末端氮的配位产生W（CO）（acac）2（ N 2 CRR'）。该单体最好配制成钨（IV）配合物。将ad 4羰基钨络合物转化为ad 2产物的第二个例子涉及W（CO）（acac）2（PhC≡N）与m的氧化-氯过氧苯甲酸（MCPBA），用氧原子取代CO配体。金属氧化态的这种增加导致腈配体相对于两个双齿acac配体旋转90°。使用三氟甲磺酸甲酯（MeOTf）在π结合的腈配体的氮上进行亲电加成，然后再用三甲氧基硼氢化钠Na [HB（OMe）3 ]在碳上进行亲核加成，选择性地还原C≡N键并生成中性亚胺配合物W（O）（acac）2（PhHC═NMe），非对映体比率为11：1。