[Ti(NtBu)(MeC(2-C5H4N)(CH2NSiMe3)2)(py)] | 195147-38-7

• 英文名称: [Ti(NtBu)(MeC(2-C5H4N)(CH2NSiMe3)2)(py)]
• 英文别名: [((2-C5H4N)C(Me)(CH2NSiMe3)2-κ3-N)Ti(NC(CH3)3)(py)]；Ti(MeC(CH2NSiMe3)2(C5H4N))(NtBu)(py)
• CAS: 195147-38-7
• 化学式: C₂₄H₄₃N₅Si₂Ti
• 分子量: 505.69
• InChiKey: RVLKAEQTTYPGCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ti(NtBu)(MeC(2-C5H4N)(CH2NSiMe3)2)(py)] 、 1,2-丁二烯 以 not given 为溶剂， 生成 [((2-C5H4N)C(Me)(CH2NSiMe3)2-κ3-N)Ti(N(C(CH3)3)C(CHCH3)CH2)]
  参考文献：
  名称：

  C–H bond activation and C–N coupling reactions of methylacetylenes and allenes with an imidotitanium complex

  摘要：

  由三齿二酰胺吡啶配体稳定的亚氮钛复合物与甲基炔烃MeC2Me和MeC2Ph反应，导致底物的C–H活化和随后的C–N偶联，生成的亚氮钛四环化合物可以视为双金属化的烯胺；在与美烯Me(H)CCCH2和苯烯Ph(H)CCCH2的反应中也获得了相同的化合物。

  DOI：

  10.1039/a806936k
• 作为产物：
  描述：

  [Ti(C5H4NC(CH3)(CH2NSi(CH3)3)2)(κ2-N(tBu)CH=Ph)] 、 叔丁胺 以 吡啶 为溶剂， 生成 [Ti(NtBu)(MeC(2-C5H4N)(CH2NSiMe3)2)(py)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterization of an azatitanacyclobutene: the key intermediate in the catalytic anti-Markovnikov addition of primary amines to α-alkynes

  摘要：

  亚胺钛配合物 [Ti(NtBu)(N2Npy)(py)] 的反应 (1) 和 [Ti(N-2,6-C6H3iPr2)(N2Npy)(py)] (2) 与苯乙炔和甲苯乙炔在甲苯中反应，得到相应的{2+2}环加成产物[Ti(N2Npy){γ2-N(tBu)CHCR}] (R = Ph: 3, Tol: 4) 和 [Ti(N2Npy){κ2-N(2,6-C6H3iPr2)CHCR}] （R = Ph：5，Tol：6）。配合物 6 是伯胺与末端乙炔的反马尔可夫尼科夫加成过程中关键中间体的第一个例子，其结构已通过 X 射线衍射进行了表征。

  DOI：

  10.1039/b316383k

文献信息

• C−N Coupling Reactions of Allenes and Methylacetylenes with an Imidotitanium Complex
  作者：Dominique J. M. Trösch、Philip E. Collier、Alan Bashall、Lutz H. Gade、Mary McPartlin、Philip Mountford、Sanja Radojevic

  DOI：10.1021/om010253g

  日期：2001.7.1

  Reaction of the imidotitanium complexes [(N2Npy-κ3N)Ti(NtBu)(py)] (1) and [(N2Npy-κ3N)Ti(NtBu)] (1a) (N2Npy = (2-C5H4N)C(Me)(CH2NSiMe3)2) with 2-butyne and 1-phenylpropyne led to C−N coupling with the imido ligand and yielded the four-membered titanaazetidines [(N2Npy-κ3N)TiN(tBu)C(CHCH3)CH2}] (2) and [(N2Npy-κ3N)TiN(tBu)C(CHC6H5)CH2}] (3), respectively. The same reaction products were obtained in

  所述imidotitanium络合物的反应[（N 2 NPY细胞-κ 3 Ñ）的Ti（Ñ吨卜）（吡啶）]（1）和[（N 2 NPY细胞-κ 3 Ñ）的Ti（Ñ吨丁基）]（1A）（ N 2 Npy =（2-C 5 H 4 N）C（Me）（CH 2 NSiMe 3）2）与2-丁炔和1-苯基丙炔导致C-N与亚氨基配体偶联并产生四元钛氮杂环丁烷[（N 2 NPY细胞-κ 3 ñ）的Ti N（吨卜）C（CHCH 3）CH 2}]（2）和[（N 2 NPY细胞-κ 3 Ñ）的Ti N（吨卜）（CHCç 6 ħ 5）CH 2 }]（3）表示。在1和1a与1，2-丁二烯和苯丙二烯的2 + 2环加成反应中获得了相同的反应产物。通过对两种化合物进行X射线衍射研究，确定了具有环外C C双键的四元金属环。提出了一种解释两种反应中观察到的产物的机制。而的反应1与CO 2，吨BuNCO和PhNCO高度无特异性，不
• Reactions of Neutral and Cationic Diamide-Supported Imido Complexes with CO₂ and Other Heterocumulenes:  Issues of Site Selectivity
  作者：Benjamin D. Ward、Gavin Orde、Eric Clot、Andrew R. Cowley、Lutz H. Gade、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0500265

  日期：2005.5.1

  certain isocyanate substrates), which subsequently underwent rearrangement via a 1,3-migration of a SiMe3 group. DFT studies of the reaction of 2+ with CO2 showed that insertion into the W−Me bond is in fact thermodynamically preferred, but that insertion into W−Namide is kinetically more facile. Cycloaddition to the WNPh bond was neither kinetically nor thermodynamically viable. The reactions between Ta(NtBu)(N2Npy)Me

  阳离子二酰胺-吡啶负载的甲基钨配合物[W（NPh）（N 2 N py）Me] +（2 +）中描述了杂多烯CO 2，CS 2，RNCO和RNCS（R =叔丁基或芳基），以及对第5组化合物M（N t Bu）（N 2 N py）Cl（py ）（M = Nb（13）或Ta（14））和Ta（N t Bu）（N 2 N py）Me（N 2 N py = MeC（2-C 5 H 4 N）（CH 2 NSiMe 3）2）。在2 +的所有反应中杂异丙基苯仅插入W-N酰胺键中，得到不稳定的中间体（某些异氰酸酯底物是隔离的），随后通过SiMe 3基团的1,3-迁移进行重排。DFT研究2 +的反应用CO 2表示，实际上在热力学上优选插入W-Me键，但在动力学上更容易插入W-N酰胺。W NPh键的环加成在动力学和热力学上均不可行。相比之下，Ta（N t Bu）（N 2 N py）Me与CO 2或RNCO之间的反应产生了复杂的混合物，13至14与CO
• Single and double substrate insertion into the TiN_αbonds of terminal titanium hydrazides
  作者：Pei-Jen Tiong、A. Daniel Schofield、Jonathan D. Selby、Ainara Nova、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b920090h

  日期：——

  Nitriles, CO(2) and isocyanates undergo net single or double insertion reactions into the Ti=N(alpha) multiple bonds of terminal titanium hydrazides. These are the first such examples of this type of reactivity for any transition metal hydrazide complex.

  腈，CO（2）和异氰酸酯经历净单或双插入反应到末端钛酰肼的Ti =Nα多键中。这些是对于任何过渡金属酰肼配合物这类反应性的第一个此类实例。
• Cycloaddition Reactions of the Titanium Imide [Ti(NBu^t){MeC(2-C₅H₄N)(CH₂NSiMe₃)₂}(py)] with Bu^tCP and MeCN
  作者：Stephen M. Pugh、Dominique J. M. Trösch、D. James Wilson、Alan Bashall、F. Geoffrey N. Cloke、Lutz H. Gade、Peter B. Hitchcock、Mary McPartlin、John F. Nixon、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om000264u

  日期：2000.8.1

  The diamidopyridine-supported titanium imide [Ti(NBut)(L)(py)] [1, L = MeC(2-C5H4N)(CH2-NSiMe3)(2)] undergoes a [2+2] cycloaddition reaction with (BuCP)-C-t to form the mononuclear product [TiN(Bu-t)PC(Bu-t)}(L)] (2). In contrast, reaction of 1 with MeCN affords the binuclear derivative [Ti-2mu-eta(2)-NC(Me)NBut}(2)(L)(2)] (3), which contains a doubly deprotonated N-tert-butylacetamidinate ligand. Compound 3 undergoes a quantitative cycloreversion reaction at elevated temperatures yielding MeCN and [Ti(NBut)(L)] (4).