[Mo(NPh)(η2-butyne)(o-(Me3SiN)2C6H4)] | 374551-23-2

• 英文名称: [Mo(NPh)(η2-butyne)(o-(Me3SiN)2C6H4)]
• 英文别名: [Mo(NPh)(η2-but-2-yne)(o-(Me3SiN)2C6H4)]
• CAS: 374551-23-2
• 化学式: C₂₂H₃₃MoN₃Si₂
• 分子量: 491.635
• InChiKey: UANVAMFMCKQRDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔 、 (PhN)Mo(bis(trimethylsilyl)-o-phenylenediamide)(CH2CMe2) 以 正戊烷 为溶剂， 以76%的产率得到[Mo(NPh)(η2-butyne)(o-(Me3SiN)2C6H4)]
  参考文献：
  名称：

  合成和钼（IV）的反应性η 4 -丁二烯复杂

  摘要：

  钼烯烃的类型的配合物[沫（NPH）（η 2烯烃）（ø - （ME 3的SiN）2 C ^ 6 ħ 4）]（烯烃=丙烯（1A），异丁烯（1B））与丁二烯气体反应，得到[沫（NPH）（η 4 -H 2 ç CHCH CH 2）（ø - （ME 3的SiN）2 C ^ 6 ħ 4）]（2），钼η 4 -丁二烯复杂。报告了2的晶体结构。治疗2用1当量的2-丁炔通过1 H NMR光谱提供（3）。该反应的进行过程中出现的两个中间体被困在低温和表征为同分异构的η 3 -烯丙基metallacycles [顺-Mo（NPH）（C（CH 3）C（CH 3）CH 2 CHCHCH 2）（ø - （Me 3 SiN）2 C 6 H 4）]和[抗-Mo（NPh）（C（CH 3）C（CH 3）CH 2 CHCHCH 2）（o-（Me 3 SiN）2 C 6 H 4）]（分别为4a和b）。通过1b与1，2-二甲基-1

  DOI：

  10.1021/om010508q

文献信息

• Synthesis, Structure, and Dynamics of Molybdenum Imido Alkyne Complexes
  作者：Elon A. Ison、Thomas M. Cameron、Khalil A. Abboud、James M. Boncella

  DOI：10.1021/om049942t

  日期：2004.8.1

  and terminal protons of the alkyne fragments in these complexes strongly suggests the participation of the alkyne π⊥ electrons in the Mo−alkyne interaction. The alkyne fragment in 3 rotates freely about the Mo−alkyne bond, resulting in the fluxional behavior of these complexes at room temperature. An activation barrier of 13.2 kcal/mol for the alkyne rotation was measured using VT NMR spectroscopy.

  单体炔复合物（η 2 -alkyne）的Mo（NPH）（ø - （ME 3的SiN）2 C ^ 6 ħ 4）（3）由异丁烯从位移已经被合成（η 2 -isobutylene）的Mo（NPH） （o-（Me 3 SiN）2 C 6 H 4）（2）。通过3e的X射线结构分析证实，这些络合物中的炔烃片段的取向与顺式酰亚胺基配体的Mo N键垂直。在这些络合物炔片段的α-碳和终端质子的化学位移的去屏蔽性质强烈地暗示炔π的参与⊥电子在钼-炔相互作用。3中的炔烃片段绕Mo-炔键自由旋转，导致这些络合物在室温下的通量行为。使用VT NMR光谱测得炔烃旋转的活化能垒为13.2 kcal / mol。使用两层ONIOM模型和B3LYP混合功能进行的计算研究提供了对Mo-炔键的了解。已经计算出炔烃旋转的过渡态，并以炔烃片段与顺式亚氨基配体的平行取向为特征。自然键轨道（NBO）种群分析表明，向Mo的炔烃π⊥捐赠在